内容正文:
第2章 化学反应的方向、限度与速率
微项目 探讨如何利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇
——化学反应选择与反应条件优化
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“温室效应”是当代人类社会面临的全球性环境问题之一,如果大气中的二氧化碳气体含量增加1倍,全球的年平均气温将升高1.5~4.5℃。科学家预测,随着人类活动产生的温率气体大量增加,到 2100 年,全球气温将上升2~5℃。随着温室效应的不断增强,将对人类生存环境和社会经济发生重大影响。有的科学家认为,随着全球气候变暖,两极冰雪会部分融化,从而导致海平面上升,使沿海的一些国家和城市被海水淹没。另外,随着气温升高,各地区降水和干湿状况也会发生变化,气候变化还会引起一些疾病蔓延,危害人体健康等。因此二氧化碳的“温室效应”,已引起世界各国的普遍关注。温室效应使地球温度升高,会让南北极冰川融化、海平面上升。继而引发一系列人类不可承受的天灾。近几年,全球气温变暖导致的灾难性后果是肉眼可见的,全球范围内频频出现几十年难遇、百年难遇的洪涝干旱,暴风、冰雪、极寒酷热天气。
二氧化碳的对环境的影响
1、国内几十年不见的极端天气频发:2008年南方雪灾。2012年北京61年不遇的大暴雨。2018年超强台风“山竹”。2021年河南大暴雨等等。
2、国际极端天气:2021年日本西南部的部分地区迎来几十年来最强暴雨。2021年7月,北极出现48℃高温。2021年7月29日,巴西多地迎来罕见降雪。2021年6月29日,加拿大西部利顿连续三天打破加拿大有记录以来的高温纪录。
海水酸化:海洋为我们提供了丰富的生物资源,并且通过大量吸收大气中的二氧化碳,减缓了大气中二氧化碳的上升趋势。但是随着大气中二氧化碳的总量不断增加,二氧化碳不断溶于海水中,最终使得海水的PH值降低。研究表明从1751-1994年海洋表明的PH值平均下降了0.075,这可能对海洋生物油漆是甲壳类、无脊椎生物的生存有威胁。海洋是地球生物的气源,海洋酸化作为温室气体引发的又一个环境问题,海水酸化不仅可能引发海水化学组分发生变化,还可能改变海洋生态系统的生物链,甚至对全球气候产生影响。
二氧化碳的对环境的影响
人类已经充分认识到这些危害并且正在采取行动,因此减碳排,碳达峰、碳中和等等诸如此类有关二氧化碳的术语频繁出现在我们眼前。
思考:如何解决二氧化碳排放对环境造成的影响?
1.目前有机原料按消费量排序,前4位从大到小依次是乙烯、丙烯、苯、甲醇。
2.合成甲醇的原料
3.选择CO2作碳源合成甲醇的原因
(1)工业废气中含大量CO2,排放到空气中会带来环境问题;
(2)天然气、煤、石油属于不可再生资源,日渐减少;
(3)用CO2合成甲醇符合绿色化学要求。
大多数国家用CH4
我国用煤和重渣油
假设反应焓变和熵变不随温度的改变而变化,已知 298 K,100kPa时,有如下反应:
①CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H₂O(g)
②CO2(g)+2H20(g)=CH3OH(g) +302(g)
项目活动1 选择合适的化学反应
反应 kJ.mol-1 J.mol-1·K-1
① -48.97 -177.16
② +676.48 -43.87
H
S
[思考]
1.请根据焓变和熵变复合判据判断上述两个反应是否正向自发进行?
反应②
H
S
-T
=+676.48kJ.mo1-1-298K×(-0.004385)kJ·mol-1·K-1=+689.55 kJ.mol-1>0,该反应属于吸热熵减反应,在任何温度下正向反应均不自发进行。
反应①
H
S
-T
=-48.97kJ.mo1-1-298K×(-0.177 16)kJ·mol-1·K-1=+3.82 kJ.mol-1>0,该反应属于放热熵减反应,降低温度时正向反应自发进行。
项目活动2 选择适宜的反应条件
思考:选择反应条件时,需要考虑哪些因素?
化学反应角度:
实际生产角度:
涉及影响因素:
平衡转化率、反应速率
安全、成本、方便、环保……
物料浓度(投料比)、气体压强、温度、催化剂等
以二氧化碳和氢气为原料合成甲醇时,通常还伴随着以下副反应:
CO₂(g)+H₂(g)=CO(g)+H₂O(g)
ΔH=+41.17kJ.mol-1 ΔS=+42.08 J.mol -1·K-1
【资料】
思考:综合考虑以上角度,为废气中二氧化碳与氢气合成甲醇选择适宜的反应条件
CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H₂O(g)
CO₂(g)+H₂(g)=CO(g)+H₂O(g)
主反应:
副反应:
放热、熵减小、气体系数和减小
吸