内容正文:
第三节 化学反应的方向
课程标准
核心素养目标
1.知道化学反应是有方向的。
2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
了解判断化学反应进行方向的三个判据,构建判断化学反应自发性的思维方法模型。(证据推理与模型认知)
知识点一 自发过程和自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不用借助外力,就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池。
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
自发过程的判断
(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)。
(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。
知识点二 化学反应进行方向的判据
1.焓变(ΔH)与化学反应进行的方向
(1)实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的。例如,Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s) ΔH=-216.8 kJ/mol。
(2)有些吸热反应可以自发进行。例如,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ/mol。
(3)不能只根据放热或吸热来判断化学反应的方向。
2.熵变(ΔS)与化学反应进行的方向
(1)熵(S)和熵变(ΔS)
对于同一种物质,气态时的熵值最大,液态时的次之,固态时的最小。
(2)熵增原理
①体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向。
②只有孤立体系(与环境既没有物质交换也没有能量交换)或者绝热体系(与环境既没有物质交换也没有热量交换),自发过程才向着熵增的方向进行,但有些熵减的反应也能自发进行。
③不能只根据熵增或熵减来判断化学反应进行的方向。
3.自由能(ΔG)与化学反应进行的方向
(1)大量事实可知,综合考虑焓变和熵变可以判断反应自发进行的方向。
(2)自由能的变化(ΔG)综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:ΔG=ΔH-TΔS。化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
自发反应与焓变和熵变
从能量的角度看,自发反应受焓变(ΔH)和熵变(ΔS)两大因素共同影响,还要考虑反应温度(T)。
探究 熵变、焓变与化学反应的方向
►情境素材
碳酸钙(CaCO3)是地球上常见物质之一,存在于霰石、方解石、白垩、石灰岩、大理石、石灰华等岩石内,亦为某些动物骨骼或外壳的主要成分。碳酸钙也是重要的建筑材料,工业上用途甚广。工业上利用碳酸钙在825~896.6 ℃时分解生成氧化钙(CaO)和CO2来制取生石灰:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)。
[问题设计]
试从焓变和熵变角度分析上述反应的特点,并推测反应的自发性。
提示:该反应的正反应是熵增加的吸热反应;若满足ΔH-TΔS<0,该反应能自发进行,推测该反应在高温下自发进行,低温下非自发进行。
►归纳拓展
1.根据ΔG判断化学反应进行的方向
在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔG=ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。即:
2.温度对反应进行方向的影响
当焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性作用。温度与反应方向的关系如图所示:
(1)焓变与熵变共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行。
(2)焓和熵的变化都只取决于体系的始态和终态,与变化的途径无关。
(3)化学反应方向的判断与反应条件有关,不能随意将常温、常压下的结论用于其他温度、压强下的反应。
►对点训练
1.(2021·首都师大附中高二期中)下列对于化学反应方向说法正确的是( )
A.反应 2A(g)+B(g)===3C(s)+D(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的ΔH>0
B.常温下,反应2Na2SO3(s)+O2(g)===2Na2SO4(s)能自发进行,则有ΔH<0
C.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)在一定条件下能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.一定温度下,反应2NaCl(s)===2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0,ΔS>0
B 解析:2A(g)+B(g)===3C(s)+D(g)是熵减的反应,在一定条件下能自发进行,据ΔG=ΔH-TΔS<0可知,该反应的ΔH<0,A错误;2Na2SO3(s)+O2(g)===2Na2SO4(s)是熵减的反应,常温