内容正文:
第三篇 化学反应与能量
专项20 能量变化历程中能垒图
在化学反应过程中,反应前后能量会发生变化。能垒指的是由于化学反应的成功发生对于反应物到达能量高的过渡态的过程的依赖性而产生的一个“阻碍”,只有一部分有足够能量的分子才能跨越能垒进行反应,每一个小的分步反应的从较低能量到过渡态所吸收的能量,可以理解成ΔH-t图中“爬坡”的阶段,这些阶段的吸收的能量都是能垒。而活化能则是对能垒的一种量化描述,它代表着反应物到过渡态的具体能量差值,在这个ΔH-t图中,最高点(也就是能量最大的过渡态)到起始点(反应物)所吸收的能量。也就是,活化能越高,能垒越高,反应速率越慢,反之亦然。教材中的能量变化图示如下:
反应历程与活化能
催化剂对反应历程与活化能影响
人教版新教材
鲁科版新教材
苏教版
(1)反应历程中的最大能垒是指正反应过程中最大相对能量的差值,可以用估算法的方法进行确定;
(2)能垒越大,反应速率越小,即多步反应中能垒最大的反应为决速反应;
(3)相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。
1.(2022•湖南选择性考试)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示:
下列有关四种不同反应进程的说法正确的是( )
A.进程Ⅰ是放热反应 B.平衡时P的产率:Ⅱ>Ⅰ
C.生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ D.进程Ⅳ中,Z没有催化作用
【答案】AD
【解析】A项,由图中信息可知,进程Ⅰ中S的总能量大于产物P的总能量,因此进程I是放热反应,A说法正确;B项,进程Ⅱ中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,因此在两个进程中平衡时P的产率相同,B说法不正确;C项,进程Ⅲ中由S•Y转化为P•Y的活化能高于进程Ⅱ中由S•X转化为P•X的活化能,由于这两步反应分别是两个进程的决速步骤,因此生成P的速率为Ⅲ<Ⅱ,C说法不正确;D项,由图中信息可知,进程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S•Z,然后S•Z转化为产物P•Z,由于P•Z没有转化为P+Z,因此,Z没有表现出催化作用,D说法正确;故选AD。
2.(2021•湖南选择性考试)铁的配合物离子(用[L﹣Fe﹣H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:
下列说法错误的是( )
A.该过程的总反应为HCOOHCO2↑+H2↑