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第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
学习目标 核心素养
1.了解自发过程和化学反应的自发性。
2.通过“有序”和“无序”的对比,了解熵和熵变的概念。
3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变解释化学反应的方向。 1.宏观辨识:能结合宏观的事实认识自发过程与自发反应。
2.变化观念:通过物质及其变化都有向能量最低和平衡状态变化的趋势,形成物质的变化需要一定的条件,并遵循一定规律的观念。
3.模型认知:能认识到焓判据和熵判据的局限,能用复合判据分析和解决化学问题。
第三节 化学反应的方向
一、自发过程和自发反应
自发过程 自发反应
含义 在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程 在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征 具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发
举例 高山流水,自由落体 钢铁生锈
不需借助外力
自发
方向性
不能自发
第三节 化学反应的方向
1.下列过程是非自发的是 ( )
A.水由高处向低处流
B.天然气的燃烧
C.整齐火柴的散落
D.室温下水结成冰
答案 D
第三节 化学反应的方向
二、化学反应的方向的判据
1.焓判据
大多数放热反应是可以自发进行的,可根据化学反应是吸热的还是放热的来判断化学反应的方向。
自发
吸热的还是放热的
第三节 化学反应的方向
2.熵判据
(1)熵
用来度量体系混乱程度的物理量。熵值越大,混乱程度越大。符号为S。同一种物质在气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小。
(2)熵增原理
在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵增,即熵变(符号ΔS)>0。
混乱
混乱
S
气态
液态
固态
增
>
第三节 化学反应的方向
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。事实上,只有孤立体系或者绝热体系,自发过程才向着熵增的方向进行。
增加
熵增
熵变
孤立
绝热
第三节 化学反应的方向
2.水结冰的过程的焓变和熵变正确的是 ( )
A.ΔH>0,ΔS<0
B.ΔH<0,ΔS>0
C.ΔH>0,ΔS>0
D.ΔH<0,ΔS<0
答案 D
第三节 化学反应的方向
要点 化学反应方向的判断
以下过程均为自发反应或自发过程:
①甲烷燃烧:CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-802.31 kJ·mol-1
②氢气与氧气反应:2H2(g)+O2(g)2H2O(l)
ΔH=-571.6 kJ·mol-1
第三节 化学反应的方向
③钠与水反应:2Na(s)+2H2O(l)2NaOH(aq)+H2(g)
ΔH=-368 kJ·mol-1
④硝酸铵溶于水要吸热。
⑤冰融化要吸热。
⑥两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中,最终会混合均匀。
第三节 化学反应的方向
1.对于自发反应①②③,从能量角度分析,它们为什么可以自发?
提示:①②③这三个化学反应都是放热反应,ΔH<0。
2.对于自发过程④⑤⑥,这些过程都是自发的,与焓有关吗?是什么因素决定它们能自发进行?
提示:熵是用于描述体系混乱度的物理量,熵变是用来描述混乱度变化的物理量,④⑤⑥与熵变有关,体系由有序转变为无序,ΔS>0。
3.综合分析上述反应,得出判断化学反应方向的依据是什么?
提示:判断化学反应的方向,需综合考虑焓变和熵变。
第三节 化学反应的方向
1.焓判据
焓判据 放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向
焓变与反应自发性的关系 若该反应为放热反应,即ΔH<0,一般能自发进行;若该反应为吸热反应,即ΔH>0,一般不能自发进行
局限性 有些吸热反应也能自发进行,所以焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素
第三节 化学反应的方向
[特别警示] 几种常见的自发的吸热反应
有些吸热反应也能自发进行,如Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体,2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0、(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1能自发进行。
第三节 化学反应的方向
2.熵判据
(1)影响熵大小的因素
①同一条件下,不同的物质熵值不同;
②同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s);
③物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
第三节 化学反应的方向
(2)熵判据:体系有自发地向熵增的方向转变的倾向,熵变是影响反应自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
①熵增加的反应在一定条件下可自发进行,
如2H2O2(aq)2