内容正文:
第二章 化学反应速率与平衡
第三节 化学反应的方向
课时精讲09 化学反应的方向
【目标导航】
1.了解焓变与熵变的含义,理解焓变、熵变与反应方向的关系,能举出反应的实例,体会反应的特点。
2.学会运用关系式ΔH-TΔS判断反应的方向,能综合运用焓变与熵变判断反应的方向。
【知识导图】
一、自发过程与自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自动进行的过程。
(2)特点:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
2.自发反应
在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度。
二、能量判据
自然界中的自发过程,都有由能量较高状态向能量较低状态转化的倾向;绝大多数放热反应都能自发进行,且反应放出的热量越多,体系能量降低得也越多,反应越完全。
(1)焓变(ΔH)只与反应体系的始态和终态有关,与反应进行的途径无关。
(2)焓变(ΔH)是决定反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
(3)ΔH<0时,反应有自发进行的倾向。
(4)有些自发过程与能量高低无关,用焓无法解释清楚。
例如:同温同压条件下气体的混合。
研究发现决定反应能否自发进行的另一因素——熵。
三、反应熵变与反应方向
1.熵
(1)概念:衡量体系混乱度的物理量,其符号为S,单位为J·mol-1·K-1。
(2)特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
(3)影响因素:①同一物质:S(高温)>S(低温);S(g)>S(l)>S(s);②相同条件下,不同的物质一般具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。③S(混合物)>S(纯净物)
2.熵变
(1)概念:反应产物总熵和反应物总熵之差。
(2)计算式:ΔS=∑S(反应产物)- ∑S(反应物)
3.熵判据
(1)对于确定的化学反应,在一定条件下,具有确定的熵变。
(2)熵变(ΔS)只与反应体系的始态和终态有关,与反应进行的途径无关。
(3)熵变(ΔS)是决定反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
(4)熵增加(ΔS>0)有利于反应的自发进行。
四、复合判据(自由能ΔG)
在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能的变化(符号为ΔG,单位为kJ/mol) 综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:ΔG = ΔH-T