专题19 有机化学基础（选修）——三年（2020-2022）高考真题化学分项汇编（新高考专用）

专题19 有机化学基础（选修） 1．（2022·浙江卷）某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。 已知：①； ② 请回答： (1)下列说法不正确的是_______。 A．硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸 B．化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基 C．化合物B具有两性 D．从C→E的反应推测，化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼 (2)化合物C的结构简式是_______；氯氮平的分子式是_______；化合物H成环得氯氮平的过程中涉及两步反应，其反应类型依次为_______。 (3)写出E→G的化学方程式_______。 (4)设计以和为原料合成的路线(用流程图表示，无机试剂任选)_______。 (5)写出同时符合下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式_______。 ①谱和IR谱检测表明：分子中共有3种不同化学环境的氢原子，有键。 ②分子中含一个环，其成环原子数。 【答案】(1)D (2)          C18H19ClN4     加成反应，消去反应 (3)+→+CH3OH (4)；CH3CH2Cl，NH3 (5)，，， 【解析】甲苯硝化得到硝基苯，结合H的结构简式，可知A，再还原得到B为，B和甲醇发生酯化反应生成C，结合信息②可知E为，再结合信息②可知G为，以此解题。 (1)A．硝化反应是指苯在浓硝酸和浓硫酸存在的情况下，加热时发生的一种反应，试剂是浓硝酸和浓硫酸，A正确； B．由分析可知化合物A是，其中的含氧官能团是硝基和羧基，B正确； C．由分析可知化合物B为，含有羧基和氨基，故化合物B具有两性，C正确； D．从C→E的反应推测，化合物D中硝基邻位氯原子比间位的活泼，D错误； 故选D； (2)由分析可知化合物C的结构简式是；根据氯氮平的结构简式可知其分子式为：C18H19ClN4；对比H和氯氮平的结构简式可知，H→氯氮平经历的反应是先发生加成反应，后发生消去反应； (3)由分析可知E→G的方程式为：+→+CH3OH； (4)乙烯首先氧化得到环氧乙烷，乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl，之后NH3和反应生成，再和反应生成，结合信息②和CH3CH2Cl反应得到，具体流程为：；CH3CH2Cl，NH3； (5)化合物F的同分异构体，则有1个不饱和度，其有3种等效氢，含有N—H键，且分子中含有含一个环，其成环原子数，则这样的结构有，，，。 2．（2022·广东卷）基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。以化合物I为原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。 (1)化合物I的分子式为_______，其环上的取代基是_______(写名称)。 (2)已知化合物II也能以II′的形式存在。根据II′的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考①的示例，完成下表。 序号 结构特征 可反应的试剂 反应形成的新结构 反应类型 ① 加成反应 ② _______ _______ _______ 氧化反应 ③ _______ _______ _______ _______ (3)化合物IV能溶于水，其原因是_______。 (4)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率的反应，且与化合物a反应得到，则化合物a为_______。 (5)化合物VI有多种同分异构体，其中含结构的有_______种，核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为_______。 (6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化合物VIII的单体。 写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。 【答案】(1)  C5H4O2     醛基 (2)  -CHO     O2     -COOH     -COOH     CH3OH     - COOCH3     酯化反应(取代反应) (3)Ⅳ中羟基能与水分子形成分子间氢键 (4)乙烯 (5)  2     (6) 【解析】(1)根据化合物Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C5H4O2；其环上的取代基为醛基； (2)②化合物Ⅱ'中含有的-CHO可以被氧化为-COOH； ③化合物Ⅱ'中含有-COOH，可与含有羟基的物质(如甲醇)发生酯化反应生成酯； (3)化合物Ⅳ中含有羟基，能与水分子形成分子间氢键，使其能溶于水； (4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率100%的反应，且1 molⅣ与1 mola反应得到2molV，则a的分子式为C2H4，为乙烯； (5)化合物Ⅵ的分子式为C3H6O，其同分异构体中含有，则符合条件的同分异构体有和，共2种，其中核磁共振氢谱中只有一组峰的结构简式为； (6)根据化合物Ⅷ的结构简式可知，其单体为，其原料中的含氧有机物只有一种含二个羧基的化合