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2022年高考化学考点必杀300题
必杀17 物质结构与性质综合
1.【2022·山东青岛·一模】含碳、氮元素的化合物在航天或太阳能电池领域都有重要作用。
(1)N2H4和(CH3)2NNH2均可用作卫星发射的主体燃料。
①N2H4的电子式为_______。
②N2H4的熔点高于(CH3)2NNH2其原因是_______。
(2)钙钛矿类杂化材料(CH3NH3)PbI3在太阳能电池领域具有重要的应用价值。
①基态Pb的价层电子排布式为_______。
②已知甲基的供电子能力强于氢原子,则CH3NH2比(CH3)2NH接受质子能力较弱的原因是_______。
(3)(CH3NH3)PbI3的晶胞结构如图所示,其中B代表Pb2+。
①代表I-的为_______。
②原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置。其中,原子分数坐标A为(0,0,0),B为(,,),则C的原子分数坐标为_______。
③已知(CH3NH3)PbI3的摩尔质量为M g·mol-1,则该晶体的密度为ρ=_______g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。
④该晶胞沿体对角线方向的投影图为_______(填标号)。
a. b. c. d.
【答案】(1) N2H4分子中连接N原子的H原子数多,存在氢键的数目多,而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氢键,另一端的两个甲基基团比较大,增加了位阻,导致N无法形成氢键,沸点较N2H4的低
(2)6s26p2 甲基供电子能力强于氢原子,(CH3)2NH中含有两个甲基,中心N原子负电性更大,接受质子能力更强
(3)C (1,,) a
【解析】(1)①N2H4分子中两个N原子共用一对电子,每个N原子和两个H原子分别共用一对电子,电子式为;
②N2H4的熔点高于(CH3)2NNH2其原因是N2H4分子中连接N原子的H原子数多,存在氢键的数目多,而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氢键,另一端的两个甲基基团比较大,增加了位阻,导致N无法形成氢键,沸点较N2H4的低;
(2)①铅与碳同主族,位于第六周期ⅣA族,故基态Pb的价层电子排布式为6s26p2;
②已知甲基的供电子能力强于氢原子,则CH3NH2比(CH3)2NH接受质子能力较弱的原因是甲基供电子能力强于氢原子,(CH3)2NH中含有两个甲基,中心N原子负电性更大,接受质子能力更强;
(3)①B代表Pb2+;晶胞中A原子位于顶点,一个晶胞中A原子数目为8×=1,C原子位于晶胞面心,一个晶胞中A原子数目为6×=3,结合化学式(CH3NH3)PbI3可知,代表I-的为C;
②原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置。其中,原子分数坐标A为(0,0,0),B为(,,),与图可知,C原子为右侧面心,则C的原子分数坐标为(1,,)。
③已知(CH3NH3)PbI3的摩尔质量为M g·mol-1,由①分析可知,晶胞质量为 g;晶胞边长为apm,则晶胞体积为(a pm)3=a3×10-30 cm3,所以密度为== g·cm-3。
④该晶胞沿体对角线方向的投影,体对角线方向的2个顶点A原子和体心B原子投到1个点,两外6个顶点A原子在平面上投出1个六边形,面心6个C原子在A投出六边形内部组成1个小六边形,故选a。
2.【2022·山东济宁·一模】2022年2月我国科学家在《科学》杂志发表反型钙钛矿太阳能电池研究方面的最新科研成果论文,为钙钛矿电池研究开辟新方向。
(1)基态钛原子的px原子轨道上的电子数为____个。与钛同周期的第ⅡB族和ⅢA族两种元素中第一电离能较大的是____(写元素符号)。
(2)Ti的配合物有多种。Ti(CO)6、Ti(H2O)、TiF的配体所含原子中电负性由大到小的顺序是____(写元素符号);Ti(H2O)中∠H-O-H____(填“大于”、“小于”或“等于”)单个水分子中∠H-O-H;Ti(NO3)4的球棍结构如图,Ti的配位数是____,N原子的杂化方式为____。
(3)反型钙钛矿电池无需使用具有光催化活性的TiO2(通过氮掺杂生成TiO2-aNb,反应如图)以及掺杂的有机空穴传输层,光照下的输出稳定性更好,更具发展潜力。
则TiO2-aNb晶体中a=____。已知原子1、2的分数坐标为(0,0,)和(1,0,0),则原子3的坐标分别为____,设阿伏加德罗常数的值为NA,TiO2的密度为____g·cm-3(列出计算式)
【答案】(1)4 Zn
(2)F>O>C>H 大于 8 sp2
(3) (1,1,)
【解析】(1)Ti的原子序数为22,核外有22个电子,处于周期表中第四周期第IVB族,基态钛原子的核外电子排布式是