内容正文:
第3章 物质在水溶液中的行为
第2节 弱电解质的电离 盐类的水解
微专题(三) 溶液中离子浓度大小的比较
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1.离子浓度大小比较的常用方法
(1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如在H3PO4溶液中:[H+]>[H2POeq \o\al(-,4)]>[HPOeq \o\al(2-,4)]>[POeq \o\al(3-,4)]。
(2)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中:[Na+]>[COeq \o\al(2-,3)]>[OH-]>[HCOeq \o\al(-,3)]>[H+]。
(3)混合溶液中各离子浓度的比较,根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
①电离程度大于水解程度的有NH3·H2O和NHeq \o\al(+,4)、CH3COOH和CH3COO-、HSOeq \o\al(-,3)。如0.1 mol·L-1NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中,由于NH3·H2O的电离程度大于NHeq \o\al(+,4)的水解程度,导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为[NHeq \o\al(+,4)]>[Cl-]>[OH-]>[H+]。
②电离程度小于水解程度的有HCN和CN-、HCOeq \o\al(-,3)和COeq \o\al(2-,3)、HCOeq \o\al(-,3)。
如0.1 mol·L-1的HCN和0.1 mol·L-1的NaCN混合溶液中:由于HCN的电离程度小于CN-的水解程度,导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为[Na+]>[CN-]>[OH-]>[H+]。
2.电解质溶液中的三个守恒关系
(1)电荷守恒关系
电解质溶液中,不论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数,如Na2SO3溶液中存在着Na+、SOeq \o\al(2-,3)、H+、OH-、HSOeq \o\al(-,3),它们存在如下关系:
[Na+]+[H+]=2[SOeq \o\al(2-,3)]+[HSOeq \o\al(-,3)]+[OH-]
(2)物料守恒关系
电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但原子总数是守恒的,如Na2SO3溶液中SOeq \o\al(2-,3)能水解,故硫元素以SOeq \o\al(2-,3)、HSOeq \o\al(-,3)、H2SO3三种形式存在,它们之间的守恒关系为
[Na+]=2[SOeq \o\al(2-,3)]+2[HSOeq \o\al(-,3)]+2[H2SO3]。
(3)质子守恒关系
质子守恒是指电解质在水溶液中发生电离、水解时,存在H+的转移,在转移时,失去H+的物质的量与得到H+的物质的量是相等的。如Na2SO3溶液中有关系式:[OH-]=[H+]+[HSOeq \o\al(-,3)]+2[H2SO3]。
【例1】 在CH3COONa溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是( )
A.[Na+]>[CH3COO-]>[OH-]>[H+]
B.[CH3COO-]>[Na+]>[OH-]>[H+]
C.[Na+]>[CH3COO-]>[H+]>[OH-]
D.[Na+]>[OH-]>[CH3COO-]>[H+]
A [在CH3COONa溶液中由于CH3COO-的水解,使得[Na+]>[CH3COO-];并且由于水解,使溶液显碱性,故[OH-]>[H+];由于盐的水解程度比较小,所以[CH3COO-]>[OH-],即A项正确。]
【例2】 在0.1 mol·L-1 Na2S溶液中存在着多种离子和分子,下列关系不正确的是( )
A.[Na+]+[H+]=[HS-]+[OH-]+2[S2-]
B.[Na+]+[H+]=[HS-]+[OH-]+[S2-]
C.[Na+]=2[S2-]+2[HS-]+2[H2S]
D.[OH-]=[H+]+[HS-]+2[H2S]
B [在电解质溶液里由电荷守恒得:[Na+]+[H+]=[HS-]+[OH-]+2[S2-],A项正确,B项错误;由物料守恒得:[Na+]=2[S2-]+2[HS-]+2[H2S],C项正确;由质子守恒得:[OH-]=[H+]+[H