内容正文:
微专题四 四大平衡常数的综合应用
一、四大平衡常数的比较
常数
受温度
的影响
表达式
电离常
数Ka
或Kb
随温度升高而增大
HAH++A-
Ka=
BOHB++OH-
Kb=
水的离
子积常
数Kw
随温度升高而增大
H2OH++OH-
Kw=c(H+)·c(OH-)
盐的水
解常数
Kh
随温度升高而增大
A-+H2OHA+OH-
Kh=
溶度积
常数
大多数随温度升高而增大,少数会减小,如:Ca(OH)2
MmAn(s)
m(aq)+nAm-(aq)
Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)
二、四大平衡常数间的关系
1.Kh=或
如:HC+H2OH2CO3+OH-
Kh==
=
C+H2OHC+OH-
Kh==
=
2.某些沉淀的Ksp与Kw的关系
M(OH)n(s)(aq)+nOH-(aq)
Ksp=c()·cn(OH-)=c(Mn+)·[]n=c(Mn+)·()n
3.四大平衡同化学平衡一样都为动态平衡,平衡的移动符合平衡移动原理(勒夏特列原理),Ka、Kb、Kh、Kw、Ksp不随其离子浓度的变化而变化,只与温度有关,随温度的升高而增大(部分Ksp除外),在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。
三、四大平衡常数的应用
1.判断平衡移动方向
(1)Q与K的关系
两者表达式相同,若Q<K,平衡正向移动;若Q=K,平衡不移动;若Q>K,平衡逆向移动。
(2)Q与Ksp的关系
当Q>Ksp时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡;当Q=Ksp时,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;当Q<Ksp时,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。
2.溶液中离子浓度比值大小的判断
如将醋酸加水稀释,在稀释过程中,c(H+)减小,由于电离平衡常数为,此值不变,故的值增大。
3.利用Ksp计算沉淀转化时的平衡常数
反应AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K==。
4.利用四大平衡常数进行有关的计算
[典型例题] (1)将CuCl先水解再加热分解可得到纳米Cu2O。CuCl水解的反应为CuCl(s)+H2O(l)CuOH(s)+Cl-(aq)+H+(aq),该反应的平衡常数K与此温度下Kw、Ksp(CuOH)、Ksp(CuCl)的关系为K= 。
(2)常温下,测得CaSO3悬浊液的pH=9,已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.3×10-8,忽略第二步水解,则CaSO3的第一步水解常数Kh约为 ,Ksp(CaSO3)约为 。
(3)反应H2S(aq)+C(aq)CuS(s)+2H+(aq)的平衡常数为 。[已知Ksp(CuS)=1.25×10-36,H2S的Ka1=1×10-7,Ka2=1×10-13]
解析:(1)CuCl水解的反应为CuCl(s)+H2O(l)CuOH(s)+Cl-(aq)+H+(aq),该反应的平衡常数K=c(H+)·c(Cl-)=×=。
(2)Kh==≈1.6×10-7;
S+H2OHS+OH-
Kh===1.6×10-7,所以c(S)=6.25×1 mol·L-1,所以Ksp(CaSO3)=c(C)·c(S)≈4.0×10-7。
解析:(3)H2S(aq)+C(aq)CuS(s)+2H+(aq)
K=
CuS(s)C(aq)+(aq)
Ksp(CuS)=c(C)·c()
H2S(aq)H+(aq)+HS-(aq)
Ka1=
HS-(aq)H+(aq)+(aq)
Ka2=
K===8×1015。
答案:(1) (2)1.6×10-7 4.0×10-7 (3)8×1015
有关K的计算方法
第一步:列出所求平衡常数的表达式。
第二步:①从题目中找出各种离子的浓度值,直接代入求解;②借助于其他的平衡常数求解(即已知某反应的平衡常数求另一反应的平衡常数)。
[跟踪训练] 已知K、Ka、Kw、Kh、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离常数、水的离子积常数、盐的水解常数、难溶电解质的溶度积常数。
(1)下列有关上述常数的说法正确的是 (填字母)。
a.它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度
b.它们的大小都随温度的升高而增大
c.常温下,CH3COOH在水中的Ka大于在饱和CH3COONa溶液中的Ka
d.一定温度下,在CH3COONa溶液中,Kw=Ka·Kh
(2)25 ℃时,H2SO3HS+H+的电离常数Ka=1×10-2,则该温度下pH=3、c(HS)=0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液中c(H2SO3)= 。
(3)高炉炼铁中发生的反应有:
FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g) Δ