内容正文:
[高考必备]
1.铬在自然界存在于FeO·Cr2O3或FeCrO4铬铁矿,Cr(Ⅱ):Cr2+ ;Cr(Ⅲ):Cr3+(酸性介质) 和CrO、[Cr(OH)](碱性介质);Cr(Ⅵ):Cr2O(酸性介质) 和CrO(碱性介质)。
2.潜在方程式的考查
FeCr2O4(铬铁矿)+4CFe+2Cr+4CO
Cr+2HCl === CrCl2+H2
4CrCl2+4HCl +O2===4CrCl3+2H2O
Cr2O3+3H2SO4===Cr2(SO4)3+3H2O
Cr2O3+2NaOH===2NaCrO2+H2O
[感悟高考]
[例] (2021·山东卷,17)工业上以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O7·2H2O)的工艺流程如图。回答下列问题:
(1)焙烧的目的是将FeCr2O4转化为Na2Cr2O4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐。焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是_____________________________________________________。
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度c≤1.0×10-5 mol·L-1时,可认为已除尽。
中和时pH的理论范围为________;酸化的目的是________________;Fe元素在________(填操作单元的名称)过程中除去。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致________________;冷却结晶所得母液中,除Na2Cr2O7外,可在上述流程中循环利用的物质还有________________________________________。
(4)利用膜电解技术(装置如图所示),以Na2CrO4为主要原料制备Na2Cr2O7的总反应方程式为:
4Na2CrO4+4H2O通电,2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑
则Na2Cr2O7在________(填“阴”或“阳”)极室制得,电解时通过膜的离子主要为________________________________________________________________________。
命题
立意
试题情境
必备知识
关键能力
学术探索情境,以Na2Cr2O4
为主要原料制备Na2Cr2O7
为载体,体现对电化学知识的基础性、综合性、创新性和应用性的考查
化学语言与概念,包括电解电池、阴阳极等概念
物质转化与规律,溶液中微粒的变化
理解与辨析能力,从题给电化学反应中获取有效信息
分析与推测能力,利用题给信息分析电极反应、微粒变化
[思路分析] 以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2CrO7·2H2O)过程中,向铬铁矿中加入纯碱和O2进行焙烧,FeCr2O4转化为Na2Cr2O4,Fe(II)被O2氧化成Fe2O3,Al、Si氧化物转化为NaAlO2、Na2SiO3,加入水进行“浸取”,Fe2O3不溶于水,过滤后向溶液中加入H2SO4调节溶液pH使AlO、SiO转化为沉淀过滤除去,再向滤液中加入H2SO4,将Na2CrO4转化为Na2Cr2O7,将溶液蒸发结晶将Na2SO4除去,所得溶液冷却结晶得到Na2Cr2O7·2H2O晶体,母液中还含有大量H2SO4。
[解析] (1)焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是利用热量使O2向上流动,增大固体与气体的接触面积,提高化学反应速率,故答案为:增大反应物接触面积,提高化学反应速率。(2)中和时调节溶液pH目的是将AlO、SiO转化为沉淀过滤除去,由图可知,当溶液pH≥4.5时,Al3+除尽,当溶液pH>9.3时,H2SiO3会再溶解生成SiO,因此中和时pH的理论范围为4.5≤pH≤9.3;将Al元素和Si元素除去后,溶液中Cr元素主要以Cr2O和CrO存在,溶液中存在平衡:2CrO+H2OCr2O+2OH-,降低溶液pH,可提高Na2Cr2O7的产率;由上述分析可知,Fe元素在“浸取”操作中除去,故答案为:4.5≤pH≤9.3;使2CrO+H2OCr2O+2OH-平衡正向移动,提高Na2Cr2O7的产率;浸取。(3)蒸发结晶时,Na2SO4主要以Na2SO4·10H2O存在,Na2SO4·10H2O的溶解度随温度升高先增大后减小,若蒸发结晶时,过度蒸发将导致所得溶液中含有大量Na2SO4·10H2O;由上述分析可知,流程中循环利用的物质除Na2Cr2O7外,还有H2SO4,故答案为:所得溶液中含有大量Na2SO4·10H2O;H2SO4。(4)由4Na2Cr2O4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑可知,电解过程中实质是电解水,阳极上OH-失