微专题1 关系式法在化学计算中的应用-【创新教程】2022高考化学总复习大二轮教师用书word（老高考）

[高考必备] 1．明确一个中心 必须以“物质的量”为中心——“见量化摩，遇问设摩”。 2．掌握一种方法 　关系式法：表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中，它可以把始态的反应物与终态的生成物之间的“物质的量”关系表示出来，把多步计算简化成一步计算。 [感悟高考] [例1]　(2019·全国卷Ⅱ，26(3))成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得，称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为________________，样品中S2－的含量为________________(写出表达式)。 [解析]　达到滴定终点时I2完全反应，可观察到溶液颜色由浅蓝色变成无色，且半分钟内颜色不再发生变化；根据滴定过量的I2消耗Na2S2O3溶液的体积和关系式I2～2S2O，可得n(I2)过量＝×0.100 0 V×10－3mol，再根据关系式S2－～I2可知，n(S2－)＝0.100 0×25.00×10－3 mol－×0.100 0 V×10－3mol＝(25.00－)×0.100 0×10－3mol，则样品中S2－的含量为×100%。 [答案]　浅蓝色至无色且半分钟内恢复到原来的颜色　×100% [例2]　(2020·江苏，18)次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠(C3N3O3Cl2Na)都是常用的杀菌消毒剂。 NaClO可用于制备二氯异氰尿酸钠。 (1)NaClO溶液可由低温下将Cl2缓慢通入NaOH溶液中而制得。制备 NaClO的离子方程式为________________；用于环境杀菌消毒的NaClO溶液须稀释并及时使用，若在空气中暴露时间过长且见光，将会导致消毒作用减弱，其原因是________________________________________________________________________。 (2)二氯异氰尿酸钠优质品要求有效氯大于60%。通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到优质品标准。实验检测原理为C3N3O3Cl＋H＋＋2H2O===C3H3N3O3＋2HClO HClO＋2I－＋H＋===I2＋Cl－＋H2O I2＋2S2O===S4O＋2I－ 准确称取1.120 0 g样品，用容量瓶配成250.0 mL溶液；取25.00 mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封在暗处静置5 min；用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉指示剂，继续滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。 ①通过计算判断该样品是否为优质品。(写出计算过程，该样品的有效氯 ＝×100%) ②若在检测中加入稀硫酸的量过少，将导致样品的有效氯测定值________(填“偏高”或“偏低”)。 [解析]　(1)由题意可知，氯气通入氢氧化钠中产生次氯酸钠，同时产生氯化钠，反应的离子方程式为：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O；次氯酸钠溶液长期暴露在空气中会吸收空气中的二氧化碳气体，因次氯酸酸性比碳酸弱，因此次氯酸钠可以与二氧化碳在水中反应产生HClO，HClO具有不稳定性，在受热或见光条件下会发生分解反应，产生HCl和O2，从而使次氯酸钠失效，故答案为：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O；NaClO溶液吸收空气中的CO2后产生HClO，HClO见光分解； (2)①由题中反应可知，C3N3O3Cl在酸性条件产生HClO，HClO氧化碘离子产生碘单质，碘单质再用硫代硫酸钠滴定，结合反应转化确定物质之间的关系为：C3N3O3Cl～2HClO～2I2～4S2O，n(S2O)＝0.100 0 mol·L－1×0.020 00 L＝2.000×10－3 mol，根据物质转换和电子得失守恒关系：得 n(Cl)＝0.5n(S3O)＝1.000×10－3 mol， 氯元素的质量：m(Cl)＝1.000×10－3 mol×35.5 g·mol－1＝0.035 50 g，该样品中的有效氯为：×2×100%≈63.39%， 该样品中的有效氯大于60%，故该样品为优质品 故答案为：n(S2O)＝0.100 0 mol·L－1×0.020 00 L＝ 2．000×10－3 mol，根据物质转换和电子得失守恒关系：C3N3O3Cl～2HClO～2I2～4S2O， 得n(Cl)＝0.5 n(S2O)＝1.000×10－3 mol， 氯元素的质量