第27讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡（word讲义）-【帮课堂】2021-2022学年高二化学同步精品讲义（苏教版2019选择性必修1）

第27讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡 知识导航 课前引入 在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下： 溶解度/g < 0.01 0.01~1 1~10 >10 溶解性 难溶 微溶 可溶 易溶 实例 AgCl Ca(OH)2 KClO3 NaCl 有没有绝对不溶的物质？ 难溶物在水中究竟溶解了多少？ 知识精讲 一、沉淀溶解平衡的基本概念 1．溶解平衡的定义 在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态溶质之间建立的动态平衡，叫作沉淀溶解平衡。 2. 沉淀溶解平衡的建立 3. 沉淀溶解平衡方程式 MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq) 如AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 4. 沉淀溶解平衡的特征 二、影响沉淀溶解平衡的因素 1．内因（决定性因素）：难溶电解质本身的性质。 2．外因：温度、浓度、同离子效应等，其影响符合“勒夏特列原理”。 ①温度：一般来说，温度越高，固体物质的溶解度越大。极少数固体物质的溶解度随温度的升高而减小，如Ca(OH)2。 ②同离子效应：加入与电解质电离的离子相同的可溶性盐，平衡向生成沉淀的方向移动，溶解度减小。 ③外加其他物质（与电解质电离的离子反应），平衡向沉淀溶解的方向移动，溶解度增大。 三、溶度积（Ksp） 1. 概念与表达式 ① 在一定温度下，沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，用Ksp表式。 ② 对于沉淀溶解平衡：MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)，Ksp = cm(Mn+)·cn(Am-)。 如Fe(OH)3(s) Fe3+ (aq) + 3OH- (aq) Ksp＝ c(Fe3＋)·c3(OH－) 2．影响因素 ① 溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。 ② 溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 3. 意义 对于相同类型的难溶电解质，Ksp越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越大。 如：Ksp (AgCl) ＞ Ksp (AgBr) ＞ Ksp (AgI)，则溶解度：S (AgCl) ＞ S (AgBr) ＞ S (AgI)。 4．应用 ① MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)，任意时刻的离子积：Q = cm(Mn+)·cn(Am-) ② 根据Ksp和Q的相对大小，可以判断给定条件下溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况： Q ＞ Ksp，溶液中有沉淀析出 Q ＝ Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态 Q ＜ Ksp，溶液中无沉淀析出 对点训练 题型一：沉淀溶解平衡的理解 【例1】（2021·河南洛阳·高二期中）难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，下列说法中错误的是 A．沉淀的速率和溶解的速率相等 B．难溶电解质在水中形成饱和溶液 C．再加入难溶电解质，溶液中各离子的浓度不变 D．难溶电解质溶解形成的阴、阳离子的浓度相等 【答案】D 【详解】 A．达到沉淀溶解平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等，各离子浓度保持不变，故A正确； B．达到沉淀溶解平衡时，已经达到难溶电解质的溶解限度，溶液为饱和溶液，故B正确； C．加入难溶电解质会以沉淀的形式存在，对于溶液中各离子的浓度无影响，故C正确； D．难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，会有少部分电解质发生电离，得到相应的离子，阴、阳离子的浓度不一定相等，如Fe(OH)3，故D错误； 故选：A。 题型二：沉淀溶解平衡的移动 【变2-2】（2021·黑龙江·哈师大青冈实验中学高二月考）将AgCl分别加入盛有：①5mL水②6mL0.5溶液③10mL0.2溶液④5mL0.1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中从大到小的顺序排列正确的是 A．①④③② B．②③④① C．④③②① D．①③②④ 【答案】A 【分析】 在AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl‒(aq)，加入Cl‒平衡逆向移动c(Ag＋)会减小，加入Cl‒的浓度越大，c(Ag＋)越小，即c(Ag＋)与c(Cl‒)大小顺序相反，据此分析。 【详解】 ①水中没有Cl‒，即5mL水对AgCl的沉淀溶解平衡没有抑制作用，①中c(Ag＋)最大； ②6mL0.5mol/LNaCl溶液中含有Cl‒，且c(Cl‒)=0.5mol/L，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则②中c(Ag＋)小于①中c(Ag＋)； ③10mL0.2mol/LCaCl2溶液中含有Cl‒，c(Cl‒)=0.2mol/L×2=0.4mol/L，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则②中c(Ag＋)小于③中c(Ag＋)； ④5mL0.1mol/L盐酸中含有Cl‒，且c(Cl‒)=0.1mol/L，对AgCl的沉淀溶