内容正文:
第1节 化学反应的方向
【课程标准要求】
1.了解熵变的概念及化学反应的方向与化学反应的焓变和熵变的关系。
2.掌握化学反应在一定条件下能否自发进行的判断依据。
3.能根据定量关系式ΔH-TΔS判断化学反应进行的方向。
一、反应焓变与反应方向
(一)自发过程与自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不借助外力就可以自动进行的过程。
(2)特点:
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系给外部做功或者放出热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
2.自发反应
不借助外力就可以自动进行的化学反应。
(二)焓变与反应方向
1.焓判据
放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变来判断反应进行的方向。
2.反应焓变与反应方向的关系
(1)多数能自发进行的化学反应是放热反应。
(2)有不少吸热反应也能自发进行。
(3)结论:不能仅用焓变来判断反应能否自发进行。
【微自测】
1.下列描述中,正确的画“√”,错误的画“×”
(1)自发过程不需任何条件就能发生(×)
(2)室温下冰变成水属于自发过程(√)
(3)水由高处向低处流属于自发过程(√)
(4)能自发进行的反应速率一定很大(×)
(5)凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的(×)
二、反应熵变与反应方向
1.熵
(1)概念:衡量一个体系混乱度的物理量,符号为S,单位为J·mol-1·K-1。
(2)特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
(3)影响因素
①同一物质:S(高温)>S(低温);S(g)>S(l)>S(s)。
②相同条件下的不同物质:分子结构越复杂,熵值越大。
③S(混合物)>S(纯净物)。
2.反应熵变
(1)概念:反应产物总熵与反应物总熵之差。
(2)计算式:ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。
(3)正负判断依据
①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,ΔS>0,是熵增加的过程。
②气体体积增大的反应,熵变通常都是ΔS>0,是熵增加的反应。
③气体体积减小的反应,熵变通常都是ΔS<0,是熵减小的反应。
3.熵变与反应方向
(1)熵增加有利于反应的自发进行。
(2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。
(3)结论:不能仅用反应熵变来判断反应能否自发进行。
【微自测】
2.下列描述中,正确的画“√”,错误的画“×”
(1)同种物质不同状态时熵值不同,气态时最大(√)
(2)熵增的反应一定能自发进行(×)
(3)熵变为正值的反应一定能自发进行(×)
(4)熵变为负值的反应一定能自发进行(×)
(5)能自发进行的反应的熵变可能是正的,也可能是负的(√)
(6)熵变的正、负不影响反应的自发性(×)
三、用焓变和熵变综合判断反应方向
1.化学反应方向的判据
ΔH-TΔS
2.文字表述
(1)在等度、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
(2)放热的熵增加反应一定能正向自发进行,吸热的熵减小反应一定不能正向自发进行。
【微自测】
3.(1)Na与H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行(√)
(2)某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应(√)
(3)NH4HCO3(g)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=185.57 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向(√)
(4)一定温度下,反应MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0(√)
焓变与熵变对反应方向的共同影响
——————【核心归纳】———————
1.化学反应方向的判据
在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既与反应焓变有关又与反应熵变有关。研究表明,在等温、等压即除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为ΔH-TΔS。
2.反应方向的吉布斯自由能判据
(1)吉布斯自由能
①符号:G ②定义式:G=H-TS。
(2)吉布斯自由能变(ΔG)
①含义:表示的是一个封闭体系在等温、等压条件下做最大非体积功的能力。
②表达式:ΔG=ΔH-TΔS
(3)在等温、等压即除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可依据ΔG来判断。
在以上条件下,自发反应总是朝着吉布斯自由能减小的方向进行,直至达到平衡状态。
3.反应方向判据的相关规律
(1)放热的熵增加的反应一定能自发进行。
(2)吸热的熵减小的反应一定不能自发进行。
(3)当反应的焓变和熵变的影响相反时,如果二者大小相差悬殊,某一因素可能占主导地位。
①常温下的放热反应,焓变对反应方向起决定作用。
②常温下的吸热反应,熵变对反应方向起决定性作用。
(4)如果反应的焓变和熵变的影响相差不