内容正文:
第二单元 化学反应的方向与限度
第1课时 化学反应的方向
【课程标准要求】
1.知道化学反应是有方向的。2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
一、反应焓变与反应方向
1.自发过程与自发反应
(1)自发过程
定义:自发过程是在一定条件下,不借助外力而自发进行的过程。
②自发过程具有的特点:
a.体系趋向于从能量较高状态转变为能量较低状态(体系对外部做功或者释放热量)。
b.在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
(2)自发反应:在一定条件下能自动进行的反应。
2.化学反应的自发性与反应焓变的关系
(1)放热反应:绝大多数都能自发进行,且反应放出的热量越多,体系能量降低得越多,反应越完全。
(2)吸热反应:有些也能自发进行。
(3)结论:反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。
【微自测】
1.有同学认为自发过程就是自发反应,这种说法正确吗?为什么?
答案 不正确。因为自发过程是指在一定条件下,不用借助外力就可以自动进行的过程;自发反应是指在一定条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应。自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应;而自发反应一定是自发过程。
二、反应熵变与反应方向
1.熵
(1)定义:衡量一个体系混乱度的物理量,其符号为S,单位为J·__mol-1·K-1。
(2)特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
(3)影响因素
①同一物质:S(高温)>S(低温);S(g)>S(l)>S(s)。
②相同条件下的不同物质:分子结构越复杂,熵值越大。
③S(混合物)>S(纯净物)。
2.熵变
(1)定义:反应前后体系熵值的变化,记为ΔS。
(2)计算式:ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。
(3)熵增或熵减的判断
①物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,ΔS>0,是熵增加的过程。
②气体体积增大的反应,熵变通常都是ΔS>0,是熵增加的反应。
③气体体积减小的反应,熵变通常都是ΔS<0,是熵减小的反应。
3.熵变与反应方向
(1)熵增加有利于反应的自发进行。
(2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。
结论:反应的熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
【微自测】
2.试比较H2O(s)、H2O(l)、H2O(g)的熵的大小。
答案 H2O(g)>H2O(l)>H2O(s)。
3.熵增加的反应在常温、常压下一定能自发进行吗?而熵减小的反应是不是一定不能自发进行?试举例说明。
答案 不一定。碳酸钙分解为氧化钙和二氧化碳是熵增加的反应,但该反应需要高温才能自发进行;氯化氢与氨的化合反应是熵减小的反应,但该反应可以自发进行。
三、焓变、熵变与反应的方向
1.反应方向的判据
(1)ΔH-TΔS<0 反应能自发进行。
(2)ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态。
(3)ΔH-TΔS>0 反应不能自发进行。
2.文字表述:在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
【微自测】
4.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)能够自发进行的反应一定容易发生,也一定能反应完全( )
(2)对于ΔS>0的反应,若在任何温度下均能自发进行,则该反应ΔH>0( )
(3)TATP(C9H18O6)受撞击分解爆炸,且无明显热效应,说明该分解反应熵显著增加( )
(4)C(s)+CO2(g)===2CO(g),室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH>0( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√
化学反应方向的判断
【活动探究】
俗话说“人往高处走,水往低处流”。高山流水,水自发从高处往低处流,那么化学反应呢?
1.在加热条件下,NH4Cl可以分解,常温下NH3和HCl可以化合生成NH4Cl。根据事实分析,在常温下和高温下哪一个反应是自发反应?
提示 常温下NH3和HCl化合生成NH4Cl为自发反应;高温下NH4Cl分解为自发反应。
2.对于反应2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,从能量角度看该反应是自发反应,从熵变角度看该反应能否自发进行?
提示 不能自发进行。放热反应使物质的总能量降低,使反应有自发进行的趋势。而从熵变角度看,该反应的正反应使物质的混乱度降低,是熵减小的反应。
【核心归纳】
1.化学反应方向的判断
(1)焓变和熵变都与反应自发性有关,又都不能独立地作为反应自发性的判据,要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变。
(2)可以利用以下公式进行判断,ΔH-TΔS。
ΔH-TΔS<0,反应能自发进行;
ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态;
ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
2.温度对化学反应方向的影响
当焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性的作用,温度与反