内容正文:
微专题4
电化学中多池装置及电解的相关计算
一、多池装置
1.判断电池类型
(1)有外接电源时,各电池均为电解池。
(2)无外接电源,如燃料电池、铅酸蓄电池在电池中作电源,其他均为电解池。
(3)无外接电源,有活泼性不同的电极的为原电池,活泼性相同或均为惰性电极的为电解池。
(4)根据电极反应现象判断。
2.常用解题步骤
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二、电解的相关计算
1.计算的原则
(1)阳极失去的电子数等于阴极得到的电子数。
(2)串联电路中通过各电解池的电子总数相等。
(3)电源输出的电子总数和电解池中转移的电子总数相等。
2.计算的方法
(1)得失电子守恒法计算:用于串联电路、通过阴、阳两极的电量相同等类型的计算,其依据是电路上转移的电子数相等。
(2)总反应式计算:先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列比例式计算。
(3)关系式计算:借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关系式。如电路中通过4 mol e-可构建如下关系式:
4e-~2Cl2(Br2、I2)~O2~4H+~4OH-~2H2~2Cu~4Ag~ M
阳极产物 阴极产物
(式中M为金属,n为其离子的化合价数值)
3.计算的步骤
(1)正确书写电极反应式(要注意阳极材料)。
(2)当溶液中有多种离子共存时,要确定放电离子的先后顺序。
(3)最后根据得失电子守恒进行相关的计算。
例1 以惰性电极电解CuSO4溶液,若阳极上生成的气体的物质的量为0.010 mol,则阴极上析出Cu的质量为
A.0.64 g B.1.28 g
C.2.56 g D.5.12 g
解析 以惰性电极电解CuSO4溶液,在阳极上氢氧根离子放电生成氧气,阳极电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑;在阴极上铜离子得到电子析出金属铜,电极反应式为2Cu2++4e-===2Cu。
根据得失电子守恒得到:O2 ~ 4e- ~ 2Cu
0.010 mol 0.020 mol
所以阴极析出铜的质量m(Cu)=0.020 mol×64 g·mol-1=1.28 g,B项正确。
√
变式1 用石墨电极电解CuSO4溶液一段时间后,向所得溶液中加入0.2 mol Cu(OH)2后,恰好使溶液恢复到电解前的浓度。则电解过程中转移电子的物质的量为
A.0.4 mol B.0.5 mol
C.0.6 mol D.0.8 mol
√
解析 将Cu(OH)2改写为CuO·H2O,根据CuO·H2O知,阳极上OH-放电生成O2,阴极上Cu2+和H+放电生成Cu和H2,根据氧原子守恒得n(O2)=n[Cu(OH)2]=0.2 mol,则转移电子的物质的量为0.2 mol×4=0.8 mol,故D正确。
例2 (2020·衡水高二检测)把物质的量均为0.1 mol的CuCl2和H2SO4溶于水制成100 mL的混合溶液,用石墨作电极电解混合溶液,并收集两电极所生成的气体,通电一段时间后在两极收集到的气体在相同条件下体积相同,则下列叙述正确的是
A.电路中共转移0.6NA个电子
B.阳极得到的气体中O2的物质的量为0.2 mol
C.阴极质量增加3.2 g
D.电解后剩余溶液中硫酸的浓度为1 mol·L-1
√
解析 用石墨作电极电解CuCl2和H2SO4
阴极反应有:Cu2++2e-===Cu、2H++2e-===H2↑
阳极反应有:2Cl--2e-===Cl2↑、2H2O-4e-===O2↑+4H+
据题给信息,两极收集的气体在相同条件下体积相同,则据放电顺序0.1 mol CuCl2完全电解,转移电子数为0.2 NA。
设阴极生成氢气为x mol,则阴极共转移电子为(0.2+2x) mol,阳极生成氧气为(x-0.1) mol,
据两极电子得失守恒:0.2+2x=0.2+4(x-0.1),解得x=0.2,故电路中共转移0.6 mol即0.6NA个电子,A正确;
阳极得到的气体中O2为0.1 mol ,B错误;
阴极质量增加0.1 mol×64 g·mol-1=6.4 g,C错误;
由电解过程可知,电解后溶液体积小于100 mL,则H2SO4浓度一定大于1 mol·L-1,故D错误。
变式2 用石墨作电极电解1 000 mL硝酸钾和硝酸铜的混合溶液,当通电一段时间后,两极都收集到112 mL气体(标准状况),假定电解后溶液体积仍为1 000 mL,则电解后溶液的c(H+)为
A.1×10-4 mol·L-1 B.1×10-3 mol·L-1
C.0.01 mol·L-1 D.0.1 mol·L-1
√
解析 阳极生成氧气0.005 mol,阴极生成氢气0.005 mol。
生成n(H+)=(