内容正文:
第1节 化学反应的方向
发 展 目 标
体 系 构 建
1.通过对日常生活中自发进行的过程的认知,知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
2.认识焓判据和熵判据的局限性,会用ΔH-TΔS判断反应正向自发进行的趋势。
一、反应焓变与反应方向
1.自发过程与自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不借助外部力量就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
2.反应焓变与反应方向的关系
(1)多数能自发进行的化学反应是ΔH<0的反应。
(2)有些ΔH>0的反应也能自发进行。
(3)不能仅用反应焓变来判断反应能否自发进行。
二、反应熵变与反应方向
1.熵
(1)概念:描述体系无序程度的一个物理量,符号为S,单位是J·mol-1·K-1。
(2)特点:体系无序程度越大,体系的熵值就越大。
(3)影响因素
①同一物质:S(高温)>S(低温),S(g)>S(l)>S(s)。
②不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。
③S(混合物)>S(纯净物)。
2.反应熵变
3.反应熵变与反应方向
(1)二者关系
(2)结论:不能仅用反应熵变来判断反应能否自发进行。
微点拨: 熵变正负的判断
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
三、用焓变与熵变综合判断反应方向
1.综合判断
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为ΔH-TΔS。
(1)判断方法
(2)文字表述
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
2.用ΔG=ΔH-TΔS判断反应自发进行的可能性
化学反应
ΔH/
(kJ·mol-1)
ΔS/
(J·mol-1·K-1)
ΔG的大小
(与0比较)
能否正向
自发进行
2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
-78.03
+494.4
ΔG
一定小
于0
任何温度
下都能正
向自发进行
CO(g)===C(s,石墨)+O2(g)
+110.5
-89.4
ΔG一定
大于0
任何温度
下都不能
正向自发进行
4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=== 4Fe(OH)3(s)
-444.3
-280.1
低温时
ΔG<0
低温下能
正向自发进行
CaCO3(s)===
CaO(s)+CO2(g)
+178.2
+169.6
高温时
ΔG<0
高温下能
正向自发进行
注:假设反应的焓变、熵变不随温度的改变而变化。
3.ΔH-TΔS判据的局限性
(1)只能用于判断等温、等压条件下的反应,不能用于判断其他条件(如等温、等容)下的反应。
(2)只能用于判断等温、等压及除了体积功以外不做其他功条件下反应正向自发进行的趋势,并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否实际发生。
微点拨:在ΔH和ΔS确定的情况下,温度有可能对反应的方向起决定作用。
1.判断对错(对的在括号内打“√”,错的在括号内打“×”。)
(1)CaCO3(s)高温,CaO(s)+CO2(g)是一个熵减过程。( )
(2)-10 ℃的水结成冰,可用熵变的判据来解释该变化过程的自发性。( )
(3)吸热且熵增加的反应,温度越低反应越可能自发进行。( )
(4)由焓变和熵变组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程。( )
(5)一个反应的ΔH-TΔS=0,则该反应处于平衡状态。( )
提示:(1)× CaCO3分解反应是一个气体物质的量增多的反应,故为熵增过程。
(2)× -10 ℃的水结成冰是一个熵减过程,该过程能自发进行,应用焓变的判据解释,即ΔH<0是该过程自发进行的主要原因。
(3)× 当ΔH>0、ΔS>0,温度越高越可能使ΔH-TΔS<0,即有利于反应自发进行。
(4)√ (5)√
2.水的三态的熵值的大小关系正确的是( )
A.S(s)>S(l)>S(g) B.S(l)>S(s)>S(g)
C.S(g)>S(l)>S(s) D.S(g)>S(s)>S(l