内容正文:
微讲座(十七) 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
高考总复习•化学
微讲座十七
水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
微讲座(十七) 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
高考总复习•化学
[专题精讲]
1.水解常数的概念
在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数,该常数就叫水解平衡常数。
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2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡:
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
Kh=eq \f(cCH3COOH·cOH-,cCH3COO-)
=eq \f(cCH3COOH·cOH-·cH+,cCH3COO-·cH+)
=eq \f(cOH-·cH+,\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH))=eq \f(KW,Ka)
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因而Ka(或Kh)与KW的定量关系为:
(1)Ka·Kh=KW或Kb·Kh=KW。
(2)Na2CO3的水解常数Kh=eq \f(KW,Ka2)。
(3)NaHCO3的水解常数Kh=eq \f(KW,Ka1)。
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3.水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响,因水解过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。
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[专题精练]
1.已知25 ℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5,该温度下1 mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=________________mol·L-1。(已知eq \r(5.56)≈2.36)
答案 2.36×10-5
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2.已知某温度时,Na2CO3溶液的水解常数Kh=2×10-4,则当溶液中c(HCOeq \o\al(-,3))∶c(COeq \o\al(2-,3))=2∶1时,试求该溶液的pH=________________。
解析 Kh=eq \f(cHCO\o\al(-,3)·cOH-,cCO\o\al(2-,3))=2×10-4。
又c(HCOeq \o\al(-,3))∶c(COeq \o\al(2-,3))=2∶1,则c(OH-)=10-4 mol·L-1,结合KW=1.0×10-14,可得c(H+)=10-10 mol·L-1。
答案 10
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3.已知常温下,K(HCN)=6.2×10-10。
(1)常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显____________(填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN-)_______________ __________(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________________。
(2)常温下,若将c mol·L-1盐酸与0.62 mol·L-1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=_________________(小数点后保留4位数字)。
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解析 (1)常温下NaCN的水解常数Kh=eq \f(KW,KHCN)=eq \f(1.0×10-14,6.2×10-10)≈1.61×10-5,Kh>K(HCN),故CN-的水解能力强于HCN的电离能力,由于NaCN与HCN的物质的量相等,故水解产生的c(OH-)大于电离生成的c(H+),混合溶液显碱性,且c(CN-)<c(HCN)。
(2)当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中c(K+)=c(CN-)+c(Cl-),由物料守恒得c(HCN)=c(K+)-c(CN-)=c(Cl-)=0.5c mol·L-1,由CN-+H2OHCN+OH-得Kh=eq \f(cOH-·cHCN,cCN-)=eq \f(1.0×10-7×0.5c,0.31-0.5c)=1.61×10-5,解得c≈0.616 2。
答案 (1)碱 < c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) (2)0.616 2
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