内容正文:
第2章 化学反应的方向、限度和速率
化 学
选择性必修1
第2章
化学反应的方向、限度和速率
第2章 化学反应的方向、限度和速率
化 学
选择性必修1
[微专题讲座] 探讨如何利用工业废气中
的二氧化碳合成甲醇
——化学反应选择与反应条件优化
第2章 化学反应的方向、限度和速率
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[知识梳理]
1.目前有机原料按消费量排序,前4位从大到小依次是乙烯、丙烯、苯、甲醇。
2.合成甲醇的原料 eq \b\lc\{(\a\vs4\al\co1(大多数国家用CH4,我国用煤和重渣油))
3.选择CO2作碳源合成甲醇的原因
(1)工业废气中含大量CO2,排放到空气中会带来环境问题;
(2)天然气、煤、石油属于不可再生资源,日渐减少;
(3)用CO2合成甲醇符合绿色化学要求。
第2章 化学反应的方向、限度和速率
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[问题探究]
假设反应焓变和熵变不随温度的改变而变化,已知298 K,100 kPa时,有如下反应:
①CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-48.97 kJ·mol-1 ΔS=-177.16 J·mol-1·K-1
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②CO2(g)+2H2O(g)===CH3OH(g)+ eq \f(3,2) O2(g) ΔH=+676.48 kJ·mol-1 ΔS=-43.87 J·mol-1·K-1
③CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.17 kJ·mol-1 ΔS=
+42.08 J·mol-1·K-1
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探究一 选择合适的化学反应
问题1 请根据焓变和熵变复合判断上述三个反应是否正向自发进行?
提示: 反应①,ΔH-TΔS=-48.97 kJ·mol-1-298 K×
(-0.177 16) kJ·mol-1·K-1≈3.82 kJ·mol-1>0,该反应属于放热熵减反应,降低温度时正向反应自发进行。
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反应②,ΔH-TΔS=+676.48 kJ·mol-1-298 K×
(-0.043 87)kJ·mol-1·K-1≈+689.55 kJ·mol-1>0,该反应属于吸热熵减反应,在任何温度下正向反应均不自发进行。
反应③,ΔH-TΔS=+41.17 kJ·mol-1-298 K×0.042 08 kJ·mol-1·K-1≈+28.63 kJ·mol-1>0,该反应属于吸热熵增反应,在高温下正向反应自发进行。
问题2 用CO2合成甲醇时发生的反应有哪些?
提示: 有反应①、③,其中反应③是较高温度时的副反应。
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探究二 选择适宜的反应条件
1.理论分析
角度1:反应限度(转化率)
反应①在低温时自发进行,Δvg<0,加压有利于合成甲醇。据此可知,合成甲醇需在低温、高压条件下进行。
角度2:反应速率
为提高单位时间内甲醇的产量需加快反应速率。升温、使用催化剂可加快合成甲醇反应的速率。
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矛盾之处——发现问题:
升温,不利于反应①的平衡正向移动,同时副反应③正向移动,副产物增多;使用催化剂加快反应速率,但不影响反应转化率,同时催化剂活性受温度影响。
理论分析条件的选择
工业生产的目的是获得利润,因此选择合成甲醇的适宜条件时,既不能片面追求高转化率,也不能片面追求高反应速率、应选择以较高反应速率获得适当平衡转化率的反应条件。
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2.例证——实际合成甲醇条件的选择
(1)不同n(H2)∶n(CO2)对反应的影响
n(H2)∶n(CO2)
2∶1
3∶1
5∶1
7∶1
α(CO2)/%
11.63
13.68
15.93
18.71
φ(CH3OH)/%
3.04
4.12
5.26
6.93
分析表中数据看出,n(H2)∶n(CO2)数值增大,CO2转化率变化不明显,为避免造成大量氢气浪费,合成甲醇时并不是n(H2)∶n(CO2)的比值越大越好。
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(2)改变压强对反应的影响
不同总压对甲醇产率的影响
523 K,n(H2)∶n(CO2)=3∶1,
催化剂为Cu/Zn/Al/Zr纳米纤维
从图中数据变化可看出,压强越高,甲醇的产率越高,但从设备成本看,压强越高生产成本越高。
第2章 化学反应的方向、限度和速率