内容正文:
第三节 化学反应的方向
发展目标
体系构建
1.了解自发过程和化学反应的自发性。
2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
一、自发过程与自发反应的比较
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
自发反应不需要任何条件就能自发进行吗?
提示:不是。如H2和O2反应需要点燃。
二、化学反应进行的方向与焓变的关系
1.分析下列反应进行的方向与ΔH之间的关系
(1)H2(g)+O2(g)===H2O(l),燃烧反应是放热反应,ΔH<0,常温下能自发进行。
(2)Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s),该反应是放热反应,ΔH<0,常温下能自发进行。
(3)(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1,该反应在常温下能自发进行。
(4)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,该反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下能自发进行。
2.自发反应与焓变的关系
大多数放热反应可以自发进行,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
三、化学反应进行的方向与熵变的关系
1.熵的概念
自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,体系的混乱度增大。体系的混乱度常用熵来描述,熵的概念是表示体系的混乱或无序程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的混乱度越大。
2.影响熵大小的因素
(1)同一条件下,不同的物质熵值不同。
(2)同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。
(3)物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
3.熵判据
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号ΔS)大于零,这个原理叫做熵增原理。在用熵变来判断过程的方向时,就称为熵判据。
(1)当ΔS>0时,反应为熵增反应,在一定条件下能自发进行。
(2)当ΔS<0时,反应为熵减反应,在一定条件下不能自发进行。
4.反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。如:2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·mol-1·K-1,上述反应为熵减少的反应,但在一定条件下,该反应也能自发进行。说明“熵判据”也具有一定的局限性。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)体系有序性越高,熵值就越大。
(×)
(2)吸热反应不可以自发进行。
(×)
(3)同种物质气态时熵值最大。
(√)
(4)过程自发性不仅能用于判断过程的方向,还能确定过程发生的速率。
(×)
2.下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是( )
A.化学反应的焓变与其反应的方向无关
B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向
C.反应焓变为正值时不利于反应自发进行
D.焓变为负值的反应都能自发进行
C [可逆反应的两个反应其焓变的数值相等,但是符号(变化趋势)相反,故A项错误;焓变对反应方向有直接影响,但不能决定反应进行的方向,B项错误;焓变为负值的反应多数能自发进行,但有的也不是自发反应,D项错误;焓变为正值,吸收热量,体系能量升高,不利于反应自发进行,C项正确。]
3.下列关于化学反应的熵变的叙述正确的是( )
A.化学反应的熵变与反应的方向无关
B.化学反应的熵变直接决定了反应的方向
C.熵值增大的反应都是混乱度增大的反应
D.能自发进行的反应熵值都增大
C [A项,化学反应有利于向熵增方向自发进行,故A错;B项,熵变不是判断化学反应方向的唯一判据,故B错;D项,能自发进行的反应也有熵减的反应,如NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s),故D错。]
判断化学反应方向的依据
(素养养成——宏观辨识与微观探析)
以下过程均为自发反应或自发过程:
①甲烷燃烧:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-802.3 kJ·mol-1
②氢气和氧气反应:2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
③钠与水反应:2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g) ΔH=-368 kJ·mo