专题07 反应机理-备战2022年高考化学真题及地市好题专项集训【山东专用】

专题07 反应机理 【真题体验】 4．【2021·山东卷】18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解，部分反应历程可表示为： 能量变化如图所示。已知为快速平衡，下列说法正确的是 A．反应Ⅱ、III为决速步 B．反应结束后，溶液中存在18OH－ C．反应结束后，溶液中存在CH318OH D．反应I与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变 【答案】B 【解析】图像分析： A项，决速步是历程中的慢反应。由图像分析可知，向右的两个反应中，Ea(I)＞Ea(ⅡI)，向左的两个反应中Ea(Ⅳ)＞Ea(II)，活化能越大，越难进行反应，故反应I、Ⅳ为决速步，错误； B项，由于存在平衡，经反应Ⅱ，则标记的O原子便会转移到OH－中，即溶液中存在18OH－，正确； C项，整个反应过程中18O没有转移到甲氧基的氧原子处，反应III只能生成CH3O－，故反应结束后，溶液中不会存在CH318OH选，错误； D项，由图像分析可知，ΔH＝－Ea(I)＋Ea(II)－Ea(III)＋Ea(IV)＝Ea(II)＋Ea(IV)－[Ea(I)＋Ea(III)]，即总反应的焓变等于反应I、Ⅲ的活化能之和与反应Ⅱ、IV的活化能之和的差值，错误。 2．【2020·山东卷】1，3－丁二烯与HBr发生加成反应分两步：第一步H＋进攻1，3－丁二烯生成碳正离子()；第二步Br －进攻碳正离子完成1，2－加成或1，4－加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在0℃和40℃时，1，2－加成产物与1，4－加成产物的比例分别为70：30和15：85。下列说法正确的是( ) A．1，4－加成产物比1，2－加成产物稳定 B．与0℃相比，40℃时1，3－丁二烯的转化率增大 C．从0℃升至40℃，1，2－加成正反应速率增大，1，4－加成正反应速率减小 D．从0℃升至40℃，1，2－加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度 【答案】AD 【解析】A项，能量越低越稳定，根据图像可看出，1，4－加成产物的能量比1，2－加成产物的能量低，即1，4－加成产物的能量比1，2－加成产物稳定，故A正确；B项，该加成反应不管生成1，4－加成产物还是1，2－加成产物，均为放热反应，则升高温度，不利用1，3－丁二烯的转化，即在400C时其转化率会减小，故B错误；C项，从00C升至400C，正化学反应速率均增大，即1，4－加成和1，