内容正文:
第4节 化学反应条件的优化——工业合成氨
[学习目标]
1.认识合成氨的化学原理。
2.应用化学平衡和化学反应速率的有关知识选择合成氨的条件。
3.了解合成氨生产的主要流程。
4.了解工业条件选择的依据和原则。
要点 合成氨反应的限度
1.合成氨的化学原理及特点
(1)反应原理:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ·mol-1 ΔS(298 K)=-198.2 J·K-1·mol-1
(2)化学反应的特点
该反应是一个能自发进行的、放热的、气体体积减小的可逆反应。
2.合成氨反应的限度分析
降低温度、增大压强将有利于化学平衡向生成氨的方向移动,在一定温度、压强下,反应物氮气、氢气的体积比为1∶3时,平衡混合物中氨的含量最高。
3.合成氨反应的速率
增大反应物浓度,使用合理催化剂,升高温度均可增大合成氨反应的反应速率。
4.合成氨的适宜条件
(1)合成氨反应条件的选择原则
①尽量增大反应物的转化率,充分利用原料;
②选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量;
③考虑设备和技术条件。
(2)合成氨反应的适宜条件
①压强:
压强越大越有利于合成氨,但在实际生产中,应根据反应设备可使用的钢材质量及综合指标来选择压强,大致分为低压、中压和高压三种类型。
②温度:
温度越高,反应速率越大,但不利于氨的合成,在实际生产中一般控制反应温度在700 K左右(且在此温度时催化剂的活性最大)。
③催化剂:
使用催化剂可以大幅度提高反应速率,合成氨生产一般选择铁作催化剂。
④浓度:
合成氨生产通常采用N2和H2物质的量之比为1∶2.8的投料比,及时将氨气从反应混合物中分离出去。此外,还应考虑原料的价格、未转化的合成气的循环使用、反应热的综合利用等问题。
一、工业生产中选择适宜生产条件的思路
1.从可逆性、反应前后气体系数的变化、焓变三个角度分析化学反应的特点。
2.根据反应特点具体分析外界条件对速率和平衡的影响;从速率和平衡的角度进行综合分析,再充分考虑实际情况,选出适宜的外界条件。
外界条件
有利于加快速率的条件控制
有利于平衡移动的条件控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的浓度
增大反应物的浓度、减小生成物的浓度
不断地补充反应物、及时地分离出生成物
催化剂
加合适的催化剂
不需要
加合适的催化剂
温度
高温
ΔH<0[来源:学*科*网]
低温
兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度
ΔH>0
高温
在设备条件允许的前提下,尽量采取高温并考虑催化剂的活性
压强
高压(有气体参加)
ΔVg<0
高压
在设备条件允许的前提下,尽量采取高压
ΔVg>0
低压
兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
3.合成氨的适宜条件
(1)温度:700 K左右。
(2)压强:20~50 MPa。
(3)催化剂:铁触媒(700 K时其活性最强)。
此外通常采用N2和H2的物质的量为1∶2.8的投料比,并不断地补充原料气(N2和H2),并及时将生成的氨分离出来。
【特别提醒】 选择适宜外界条件的基本原则
(1)既要注意外界条件对化学反应速率和化学平衡影响的一致性,又要注意其对二者影响的矛盾性。
(2)既要注意温度、催化剂对反应速率影响的一致性,又要注意温度对催化剂活性的影响。
(3)既要注意理论上的需要,又要注意实际生产的可能性。
二、合成氨的工艺流程
1.生产流程
2.原料气的制取
N2:将空气液化、蒸发分离出N2或者将空气中的O2与碳作用生成CO2,除去CO2后得N2。
H2:来自于含氢的天然气、煤和炼油产品。以天然气为原料时,反应可简单表示为:
CH4+H2O===CO+3H2 CO+H2O===CO2+H2[来源:学科网]
3.净化气体
制得的N2、H2需净化,除去杂质(防止催化剂中毒),再用压缩机压缩至高压。
4.NH3的合成
在合成塔中进行。从塔口进气,经热交换器与塔内反应后的高温气体逆流交换热量后,进入接触室与铁接触反应,从塔上口出气。
5.NH3的分离
混合气经冷却后,进入氨分离器,只有氨气在该压强下液化得到液氨,而未反应的N2和H2经循环压缩机压缩后,再通入合成塔中进行反应。
【特别提醒】 现代合成氨工业正向着原料结构更加合理化,生产规模大型化,开发低能耗新工艺,以及实现生产自动化的方向迅速发展。
1.下列有关合成氨工业的叙述,可用勒·夏特列原理来解释的是
A.使用铁触媒,使N2和H2混合气体有利于合成氨
B.高压比常压条件更有利于合成氨的反应
C.500 ℃左右比室温更有利于合成氨的反应
D.合成氨时采用循环操作,可提高原料的利用率
解析 催化剂不影响平衡移动;合成氨采用500 ℃是综合考虑反应速率、转化率及催化剂的活性温度;采用循环操作与平衡移动无关。