内容正文:
第1节 化学反应的方向
[学习目标]
1.理解焓变与反应方向的关系。
2.了解熵和熵变的概念,知道化学反应中存在熵变。
3.理解熵变与反应方向的关系。
4.能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。
要点一 反应焓变与反应方向
1.自发过程
(1)概念:在温度和压强一定的条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程。
(2)特点:具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不自发。
2.反应焓变与反应方向的关系
(1)能自发进行的化学反应多数是放热反应。
(2)有些吸热反应也能自发进行。
结论:反应焓变与反应能否自发进行有关,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
焓变对化学反应方向的影响
1.ΔH<0的反应(放热反应)
大多数放热反应能自发进行,例如:
Zn(s)+2H+(aq)===Zn2+(aq)+H2(g) ΔH=-153.9 kJ·mol-1
HCl(g)+NH3(g)===NH4Cl(s) ΔH=-176.9 kJ·mol-1
2.ΔH>0的反应(吸热反应)
(1)大多数吸热反应不能自发进行,但也存在某些吸热反应能够自发进行,例如:
Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)===BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l) ΔH>0
NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH>0
(2)有些吸热反应在室温下不能自发进行,但在高温下能够自发进行,例如:
N2O4(g)===2NO2(g) ΔH(298 K)=+58.03 kJ·mol-1(T>324 K自发进行)
NH4HCO3(s)===H2O(g)+NH3(g)+CO2(g)
ΔH(298 K)=+185.57 kJ·mol-1(T>389 K自发进行)
[来源:Zxxk.Com]
1.已知下列过程都能自发进行,其中不能用“焓判据”解释的是
A.2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s) ΔH<0[来源:Zxxk.Com]
B.C3H8(g)+5O2(g)===3CO2(g)+4H2O(l) ΔH<0
C.2NH4Cl(s)+Ca(OH)2(s)===2NH3(g)+CaCl2(s)+2H2O(l) ΔH>0
D.2Mg(s)+O2(g)===2MgO(s) ΔH<0
解析 焓判据是指ΔH<0的反应有利于自发进行,C项反应的ΔH>0,按焓判据反应不能发生,而题给条件是能自发进行,所以不能用“焓判据”解释该反应为自发反应。
答案 C
要点二 反应熵变与反应方向
1.熵
熵是衡量体系混乱度大小的物理量;其符号为S;单位为J·mol-1·K-1。
影响熵值的因素:
(1)同一物质:S(高温)>S(低温);S(g)>S(l)>S(s)。
(2)相同条件下的不同物质:分子结构越复杂,熵值越大。
(3)S(混合物)>S(纯净物)。
2.熵变
(1)概念:反应产物的总熵和反应物的总熵之差。
(2)计算式:ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。
(3)正负判断依据
①气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增大的反应。
②气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
3.熵变与反应方向
(1)熵增加有利于反应的自发进行。
(2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。
(3)熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
熵变对化学反应自发性的影响
1.许多熵增反应在常温常压下能自发进行,例如:
2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g) ΔS=57.16 J·mol-1·K-1
NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔS=184.05 J·mol-1·K-1
2.有些熵增反应在常温常压下不能自发进行,但高温下可以自发进行,例如:
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔS=169.6 J·mol-1·K-1
C(s,石墨)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔS=133.8 J·mol-1·K-1
3.有些熵减反应在一定条件下也能自发进行,例如:
2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·mol-1·K-1
2.在图Ⅰ中A、B两容器里,分别收集着两种互不作用的理想气体。若将中间活塞打开,如图Ⅱ,两种气体分子立即都占据了两个容器。这是一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法不正确的是
A.此过程是从混乱程度小的状态向混乱程度大的状态的变化过程,即熵增大的过程
B.此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出
C.此过程是自发可逆的
D.此过程从有序到无序,混乱度增大
解析 气体扩散过程是熵