内容正文:
第一课时 醛
第三章 烃的衍生物
第三节 醛 酮
−C−
O
这种原子团叫羰基,如在其一端连接一个氢原子就形成了
−C−H
O
它叫醛基。
醛基(-CHO)与烃基(或氢原子)相连构成的一类化合物就叫醛,可用通式RCHO表示。
一、醛
1、醛的定义:
从结构上看,由烃基(或氢原子)跟醛基(-CHO)相连而成的化合物叫醛。
2、官能团:
或—CHO,醛基
C
O
H
3、饱和一元醛的通式:
CnH2nO 或 CnH2n+1CHO
4、代表物:
CH3
C
O
H
H
C
O
H
甲醛 乙醛
4、醛的分类:
①醛基的个数:一元醛、二元醛、多元醛
②烃基的种类:脂肪醛、脂环醛、芳香醛
③烃基是否饱和:饱和醛、不饱和醛
二、乙醛
1.物理性质
2.分子结构:
分子式为C2H4O,结构式为 ,简写为CH3CHO,乙醛的核磁共振氢谱有2组峰,峰面积比为3∶1。
乙醛的核磁共振氢谱
δ
吸收强度
10
8
6
4
2
0
乙醛分子的空间填充模型
乙醛分子的球棍模型
官能团:
或(—CHO)
醛基
—C—H
O
6
3.化学性质
(1)加成反应
①催化加氢又称为还原反应,化学方程式为
乙醛能和一些极性试剂发生加成反应,例如与氢氰酸加成:
2-羟基丙腈
②与HCN加成
在醛基的碳氧双键中,由于氧原子的电负性较大,碳氧双键中的电子偏向氧原子,使氧原子带部分负电荷,碳原子带部分正电荷,从而使醛基具有较强的极性。
—C—H
O
δ-
δ+
通常能与碳氧双键加成:H2、HCN
能与碳碳双键加成:H2、X2、HX、H2O
醛基与极性分子加成时,极性分子中带正电荷的原子或原子团连接在醛基的氧原子上,带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。
(2)氧化反应
①银镜反应
试管内壁出现光亮的银镜
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银氨溶液的配制方法
取1 mL 2%的AgNO3溶液于洁净试管中,一边振荡试管,一边逐滴滴入2%的稀氨水,至生成的沉淀恰好完全溶解,制得银氨溶液。
AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3
AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O
实验成功的关键环节
①试管内壁必须光滑、洁净;
②实验的银氨溶液应现配现用;氨水不能太浓
③必须用水浴加热,不可用酒精灯直接加热;
④加热时不能振荡和摇动试管。
实验后附着的银镜的试管如何洗净?
可用稀硝酸浸泡,再用水洗除去。
②与新制的Cu(OH)2(又叫菲林试剂)反应
试管中出现砖红色沉淀
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说明:
a、必须用新制的Cu(OH)2:
一方面,新制的Cu(OH)2为絮状物,跟醛的接触面积大
另一方面,久置的Cu(OH)2,易转变成Cu2(OH)2CO3
b、制备Cu(OH)2时,NaOH必须过量,且质量分数要大些,这样形成的Cu(OH)2能加快乙醛的氧化使现象明显
c、该反应必须加热到沸腾,才有明显的红色沉淀产生,但不能太久,否则会有黑色的沉淀CuO生成
d、用途:检验醛基,医疗上检测尿糖
已知银氨溶液和新制的氢氧化铜属于弱氧化剂,思考乙醛能不能使酸性高锰酸钾溶液褪色?
提示:酸性高锰酸钾溶液属于强氧化剂,故乙醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
【思考与讨论】
也能使溴水溶液褪色
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(2)氧化反应:体现乙醛的还原性
(1)可燃性:
2C2H4O+O2
4CO2+H2O
(2)被强氧化剂氧化:
遇到酸性高锰酸钾溶液和溴水使其褪色
注:必须是溴水,溴的CCl4溶液不会氧化醛基,因为其中不含氧
(3)催化氧化(加氧):
2CH3CHO+O2
2CH3COOH
(4)被弱氧化剂氧化:
①银镜反应:
CH3CHO+2Ag(NH3)2OH 2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O
②与新制的Cu(OH)2反应:
CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
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RCH2OH RCHO RCOOH
自然界的许多植物中都含有醛,其中有些具有特殊的香味,可作为植物香料使用。
—CH=CH—CHO
肉桂醛
—CHO
苯甲醛
桂皮和杏仁中分别含有肉桂醛和苯甲醛
三、醛类物质的物理性质
1、熔沸点随碳原子数增多而变大,随支链增多而减小。密度随碳原子数增多而逐渐变大;
2、随着碳原子数的增多,在水中的溶解度逐渐减小,低级醛易溶于水(CH3CHO、HCHO)
3、 除了甲醛是气体,其他的醛常温下是液体或者固体,有一定气味