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秘籍12 电解质溶液中三大平衡类试题
1.(2020·天津高考真题)常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是
A.相同浓度的 HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则
B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中
C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则
D.在溶液中,
【答案】A
【解析】A.HCOONa和NaF的浓度相同,HCOONa溶液的pH较大,说明HCOO-的水解程度较大,根据越弱越水解,因此甲酸的电离平衡常数较小,即Ka(HCOOH)<Ka(HF),错误;B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,此时溶液呈酸性,氢离子浓度大于氢氧根浓度,说明溶液中醋酸电离程度大于水解程度,则醋酸根浓度大于钠离子浓度,则溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),正确;C.CuS的溶解度较小,将CuS投入到稀硫酸溶液中,CuS溶解平衡电离出的S2−不足以与H+发生反应,而将FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S气体,说明Ksp(FeS)>Ksp(CuS),正确;D.根据溶液中的物料守恒定律,1 mol∙L−1 Na2S溶液中所有含S元素的粒子的总物质的量的浓度为1 mol∙L−1,即c(S2−)+c(HS-)+c(H2S)=1 mol∙L−1,正确;综上所述,答案为A。
2.常温下,2 mL 1 mol·L-1 NaHCO3溶液,pH约为8。向其中滴加等体积等浓度的饱和CaCl2溶液,有白色沉淀和无色气体生成。下列说法中,正确的是( )
A.NaHCO3溶液中, c(H+)+c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(OH-)
B.NaHCO3溶液中,c(Na+) >c(OH-)>c(HCO) > c(H+)
C.加热NaHCO3溶液,pH增大,一定是HCO水解程度增大的结果
D.滴加饱和CaCl2溶液发生了反应:Ca2++2HCO═══CaCO3↓+H2O+CO2↑
【答案】D
【解析】NaHCO3溶液中,据电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),A错误。常温下,1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8,说明HCO的水解程度大于其电离程度,但其水解程度较小,故溶液中:c(Na+)> c(HCO)> c(OH-) > c(H+),B错误。加热NaHCO3溶液,可能是HCO水解程度增大的结果,也可能是NaHCO3受热分解生成Na2CO3,CO的水解程度大于HCO,溶液的碱性增强,C错误。滴加饱和CaCl2溶液,有白色沉淀和无色气体生成,Ca2+与CO结合生成CaCO3沉淀,促使HCO的电离平衡正向移动,H+与HCO结合生成CO2和H2O,D正确。]
三大平衡分析判断
电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+
水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
研究
对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
平衡
常数
Ka=
Kh=
Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)
影响
因素
升高
温度
促进电离,离子浓度增大,Ka增大
促进水解,Kh增大
Ksp可能增大,也可能减小
加水
稀释
促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,Ka不变
促进水解,离子浓度(除H+外)减小,Kh不变
促进溶解,Ksp不变
加入
相应
离子
加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变
加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不变
加入
反应
离子
加入NaOH,促进电离,Ka不变
加入盐酸,促进水解,Kh不变
加入氨水,促进溶解,Ksp不变
3.(2018·北京,11)测定0.1 mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO+H2OHSO+OH-
B.④的pH与①不同,是由SO浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】①→③的过程中,pH变小