内容正文:
第八篇 化学反应的方向
1、 自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。
(2)特点
①能量角度:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)。
②混乱度角度:在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
2.自发反应
(1)定义:在一定温度和压强下,无需外界帮助就能自动进行的化学反应。
(2)自发反应的特征
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不自发。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
1.自发反应只说明了反应的方向性,不能说明反应实际是否发生,也不能说明反应的快慢。
2.某些自发反应需要在一定条件下才能进行;非自发反应具备了一定条件也能发生,如电解水。
例1 下列不属于自发进行的变化是( )
A.红墨水加到清水中使整杯水变红 B.冰在室温下融化成水
C.水电解生成氢气和氧气 D.铁器在潮湿的空气中生锈
1.下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
2.下列反应属于非自发反应的是( )
A.钠与水反应 B.氢气在氧气中燃烧生成水
C.水分解变成氢气和氧气 D.氨气和氯化氢相遇变成氯化铵
2、 化学反应方向的判断
(1)焓判据
放热反应过程中体系能量降低,ΔH<0,具有自发进行的倾向。
但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应进行的方向有一定的局限性。
(2)熵判据
①熵:衡量体系混乱程度的物理量,符号为S,单位为J·mol−1·K−1。
②熵的大小:同种物质,三种聚集状态下,熵值由大到小的顺序为S(g)>S(l)>S(s)。
③熵判据:体系的混乱度增加,ΔS>0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反应进行的方向也不全面。
(3)复合判据——自由能变化判据
在温度、压强一定的条件下,化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,因此,把焓变和熵变判据结合起来组成的复合判据即自由能变化ΔG,更适合于所有过程的判断。ΔG=ΔH−TΔS(T为开尔文温度),ΔG的正、负决定着反应的自发与否。
①ΔH-TΔS<0,反应能自发进行。
②ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态。
③ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
例1 下列关于焓变的叙述中正确的是( )
A.化学反应的焓变与反应的方向无关
B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向
C.焓变为正值的反应都是吸热反应
D.焓变为正值的反应都能自发进行
例2 下列有关化学反应方向及其判据的说法中正确的是
A.非自发反应就是不可能发生的反应,自发反应就是能较快进行的反应
B.高温高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反应
C.由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程
D.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在低温下能自发进行,说明该反应的ΔH>0
1.已知下列过程都能自发进行,其中不能用“焓判据”解释的是( )
A.2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s) ΔH<0
B.C3H8(g)+5O2(g)===3CO2(g)+4H2O(l) ΔH<0
C.2NH4Cl(s)+Ca(OH)2(s)===2NH3(g)+CaCl2(s)+2H2O(l) ΔH>0
D.2Mg(s)+O2(g)===2MgO(s) ΔH<0
2.实现“节能减排”和“低碳经济”的一个重要课题就是如何将CO2转化为可利用的资源。目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),如图表示该反应过程中能量(单位为kJ·mol-1)的变化。
关于该反应的下列说法中,正确的是( )
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0
C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH<0,ΔS>0
3.(2018·杭州市西湖高级中学月考)等温等压过程在低温下不能自发进行,而在高温下可自发进行的条件是( )
A.ΔH<0,ΔS<0 B.ΔH>0,ΔS<0
C.ΔH<0,ΔS>0 D.ΔH>0,ΔS>0
4.下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) ΔH=163 kJ·mol-1
B.Ag(s)+Cl2(g)===AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1