内容正文:
第五章
第19讲 晶体结构与性质
[真题探究]
1.(2019·全国卷Ⅰ)(1)一些氧化物的熔点如下表所示:
氧化物
Li2O
MgO
P4O6
SO2
熔点/℃
1 570
2 800
23.8
-75.5
解释表中氧化物之间熔点差异的原因________________________________
________________________________________________________________。
(2)图(a)是MgCu2的拉维斯结构,Mg以金刚石方式堆积,八面体空隙和半数的四面体空隙中,填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见,Cu原子之间最短距离x=________pm,Mg原子之间最短距离y=________pm。设阿伏加德罗常数的值为NA,则MgCu2的密度是________g·cm-3(列出计算表达式)。
解析 (1)晶体的熔点高低与晶体类型以及晶体微粒间的作用力有关。Li2O、MgO是离子晶体,离子晶体的晶格能大小影响了晶体熔点的高低,晶格能越大,晶体熔点越高;P4O6、SO2为分子晶体,分子晶体的熔点高低取决于分子间作用力的大小,分子间作用力越大,晶体熔点越高。
(2)由图(b)可知,立方格子面对角线长为 g·cm-3。
+4=8个,含Cu原子16个,则MgCu2的密度ρ=+6×a pm。由图(a)可知,每个晶胞含Mg原子8×=× pm×a pm。由图(b)可知,若将每个晶胞分为8个小立方体,则Mg原子之间最短距离y为晶胞内位于小立方体体对角线中点的Mg原子与
顶点Mg原子之间的距离(如右图所示),即小立方体体对角线长的一半,则y=a pm,即为4个Cu原子直径之和,则Cu原子之间最短距离为
答案 (1)Li2O、MgO为离子晶体,P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO>Li2O,分子间作用力(相对分子质量)P4O6>SO2
((2)a a
2.(2019·全国卷Ⅱ)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。
图中F-和O2-共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用x和1-x代表,则该化合物的化学式表示为________;通过测定密度ρ和晶胞参数,可以计算该物质的x值,完成它们关系表达式:ρ=_____________________g·cm-3。
以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例如图1中原子1的坐标为,则原子2和3的坐标分别为__________________________________、________________________________。
解析 由题图可知,As、Sm都在晶胞的面上,该晶胞中As的原子个数=4×)。
,则原子3的坐标为(0,0,,0);原子3的x、y轴均为0,z轴为,,则原子2的坐标为(),可看出原子2的z轴为0,x、y轴均为,, g·cm-3。根据图1中原子1的坐标为(g,晶胞的体积=a2c×10-30 cm3,所以晶胞的密度==2,已知F-和O2-的比例依次为x和1-x,所以该物质的化学式为SmFeAsO1-xFx。1个晶胞的质量=+8×=2,F-和O2-在晶胞的顶点和上下底面,F-和O2-的个数和=2×=2,Fe在晶胞的棱上和体心,Fe的原子个数=1+4×=2,Sm的原子个数=4×
答案 SmFeAsO1-xFx
3.(2018·全国卷Ⅲ)金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为____________。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗常数的值为NA,Zn的密度为__________________________________g·cm-3(列出计算式)。
解析 由图示,堆积方式为六方最密堆积。为了计算的方便,选取该六棱柱结构进行计算。六棱柱顶点的原子是6个六棱柱共用的,面心是两个六棱柱共用,所以该六棱柱中的锌原子为12×g·cm-3。
=a2c cm3。所以密度为a2 m2,高为c cm,所以体积为6× g。该六棱柱的底面为正六边形,边长为a cm,底面的面积为6个边长为a cm的正三角形面积之和,根据正三角形面积的计算公式,该底面的面积为6×+3=6个,所以该结构的质量为+2×
答案 六方最密堆积(A3型)
4.(2018·全国卷Ⅰ)(1)Li2O是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的Born-Haber循环计算得到。
可知,Li原子的第一电离能为________kJ·mol-1,O==O键键能为________kJ·mol-1,Li2O晶格能为___________________________kJ·mol-1。
(2)Li2O具