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专题13 物质结构与性质
1.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)2019年1月3日上午,嫦娥四号探测器翩然落月,首次实现人类飞行器在月球背面的软着陆。所搭载的“玉兔二号”月球车,通过砷化镓(GaAs)太阳能电池提供能量进行工作。回答下列问题:
(1)基态As原子的价电子排布图为____________,基态Ga原子核外有________个未成对电子。
(2)镓失去电子的逐级电离能(单位:kJ•mol-1)的数值依次为577、1985、2962、6192,由此可推知镓的主要化合价为____和+3,砷的电负性比镓____(填“大”或“小”)。
(3)1918年美国人通过反应:HC≡CH+AsCl3
CHCl=CHAsCl2制造出路易斯毒气。在HC≡CH分子中σ键与π键数目之比为________;AsCl3分子的空间构型为___________。
(4)砷化镓可由(CH3)3Ga和AsH3在700℃制得,(CH3)3Ga中碳原子的杂化方式为_______
(5)GaAs为原子晶体,密度为ρg•cm-3,其晶胞结构如图所示, Ga与As以_______键键合。Ga和As的原子半径分别为a pm和b pm,设阿伏伽德罗常数的值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为_______________(列出计算式,可不化简)。
2.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)镓(Ga)、锗(Ge)、硅(Si)、硒(Se)的单质及某些化合物如砷化镓、磷化镓等都是常用的半导体材料,应用于航空航天测控、光纤通讯等领域。回答下列问题:
(1)硒常用作光敏材料,基态硒原子的核外电子排布式为[Ar]__________;与硒同周期的p区元素中第一电离能大于硒的元素有__________种;SeO3的空间构型是_______________。
(2)根据元素周期律,原子半径Ga______As,第一电离能Ga________As。(填“大于”或“小于”)
(3)水晶的主要成分是二氧化硅,在水晶中硅原子的配位数是____________。硅与氢结合能形成一系列的二元化合物SiH4、Si2H6等,与氯、溴结合能形成SiCl4、SiBr4,上述四种物质沸点由高到低顺序为_______________,丁硅烯(Si4H8)中键与键个数之比为______________。
(4)GaN、GaP、GaAs都是很好的半导体材料,晶体类型与晶体硅类似,熔点如下表所示,分析其变化原因______________________________。
GaN
GaP
GaAs
熔点
1700℃
1480℃
1238℃
(5)GaN晶胞结构如图1所示。已知六棱柱底边边长为a cm,阿伏加德罗常数的值为NA。
①晶胞中Ga原子采用六方最密堆积方式,每个Ga原子周围距离最近的Ga原子数目为______;
②从GaN晶体中“分割”出的平行六面体如图2。若该平行六面体的体积为a3cm3,GaN晶体的密度为______g/cm3(用a、NA表示)。
图1 图2
3.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)氟代硼酸钾(KBe2BO3F2)是激光器的核心材料,我国化学家在此领域的研究走在了世界的最前列。回答下列问题:
(1)氟代硼酸钾中各元素原子的第一电离能大小顺序是F>O>____________。基态K+电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。
(2)NaBH4是有机合成中常用的还原剂,其中的阴离子空间构型是_______,中心原子的杂化形式为_______。NaBH4中存在_____(填标号)。
a. 离子键 b. 氢键 c. σ键 d. π键
(3)BeCl2中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的BeCl2的结构式为________,其中Be的配位数为_______。
(4)第三周期元素氟化物的熔点如下表:
化合物
NaF
MgF2
AlF3
SiF4
PF5
SF6
熔点/℃
993
1261
1291
-90
-83
-50.5
解释表中氟化物熔点变化的原因:_____________________。
(5)CaF2的一种晶胞如图所示。Ca2+占据F-形成的空隙,其空隙率是________。若r(F-)=x pm,r(Ca2+)=y pm,设阿伏加德罗常数的值为NA,则CaF2的密度ρ=_________ g·cm-3(列出计算表达式)。
4.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)氧化亚铜(Cu2O)可用于陶瓷、固体整流器。可用反应制备:2(CuSO4·5H2O)
Cu2O+SO2↑