北京选修5人教版 第三章 第四节有机合成重点问题讲解有机合成中常见官能团的引入和转化(知识精讲与训练）

2020年北京选修5人教版 第三章 第四节有机合成重点问题讲解有机合成中常见官能团的引入和转化 【合作交流】 有机合成的思路就是通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的官能团。有机合成过程中，官能团的引入与消除，如同搭积木过程中各种模型的设计。 1．在有机物中如何引入醛基和羧基？ 提示　引入醛基：(1)醇氧化，如RCH2OHCH3CHO；(3)烯氧化，如2CH2===CH2＋O2―→2CH3CHO等。 RCHO；(2)炔水化(加成)，如CH≡CH 引入羧基：(1)醛氧化，如RCHO―→RCOOH；(2)苯的同系物氧化，如等。 2．如何消除有机物中的羟基？ 提示　(1)消去反应；(2)氧化反应；(3)取代反应，如R—OH＋HXR—X＋H2O等。 【点拨提升】 1．卤素原子的引入方法 (1)烃与卤素单质的取代反应。例如： (2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应。例如： (3)醇与氢卤酸的取代反应。例如： R—OH＋HXR—X＋H2O 2．羟基的引入方法 (1)醇羟基的引入方法 ①烯烃与水加成生成醇。例如： CH2===CH2＋H2OCH3CH2—OH ②卤代烃在强碱的水溶液中生成醇。例如： CH3CH2—Br＋NaOHCH3CH2—OH＋NaBr ③醛或酮与氢气加成生成醇。例如： CH3CHO＋H2CH3CH2—OH CH3COCH3＋H2 ④酯水解生成醇。例如： CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH ⑤羧酸的还原(用LiAlH4) RCOOHRCH2OH (2)酚羟基的引入方法 ①苯酚钠盐溶液中通入CO2生成苯酚。例如： ②苯的卤代物水解生成苯酚，例如： 3．双键的引入方法 (1) 的引入 ①醇的消去反应。例如： CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O ②卤代烃的消去反应。例如： CH3CH2BrCH2===CH2↑＋HBr ③炔烃与氢气、卤化氢、卤素单质加成(限制物质的量)。例如：CH≡CH＋HCl―→CH2===CHCl (2) 的引入，醇的催化氧化。例如： 2RCH2OH＋O22RCHO＋2H2O 2R2CHOHR1＋O2＋2H2O 2CH2===CH2＋O22CH3CHO 4．羧基的引入方法 (1)醛被弱氧化剂氧化成羧酸。例如： CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O (2)醛被