内容正文:
第16章 含氮化合物
(一)硝基化合物
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硝基化合物的化学性质
1、 酸性(α-氢原子的 酸性)
可溶于强碱溶液中
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活泼亚甲基的缩合反应
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2、 硝基化合物的还原
1)化学还原:
酸性条件下,主要生成芳胺
中性条件下,可生成羟基芳胺
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碱性条件下,可生成氢化偶氮苯
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可以选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。
部分还原剂:
2)催化加氢:
一、分类
一元胺
二元胺
多元胺
脂肪族胺
芳香族胺
(二)胺
RNH2
R2NH
R3N
伯胺
仲胺
叔胺
季铵碱和季铵盐相当于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物。
R4N+OH-(季铵碱) R4N+X-(季铵盐)
叔醇 伯胺
注意:伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的含义是不同的。
二、 胺的结构
氮原子是sp3杂化, 胺具有锥形体结构。
简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变,不易分离得到其中的某个对映体。
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手性季铵盐正离子,可以被拆开成对映体。
IR:伯胺的N-H伸缩振动在3500~3400 cm-1区域有两个吸收峰;
仲胺在该区域只有一个吸收峰。
叔胺因没有N-H键,故无该吸收峰。
NMR:
β-H:δ=1.1~1.7ppm α-H:δ=2.2~2.8ppm
三、 物理性质(自学)
异丁胺的红外光谱
N-H伸缩
N-H弯曲
N-H摇摆
C-N伸缩
N-甲基苯胺的红外光谱
N-H伸缩
N-H弯曲
N-H摇摆
C-N伸缩
1、有毒 芳胺毒性较大,使用时必须小心
2、常有颜色 纯净的芳胺是无色液体或固体,但由于易被氧化致使常带有黄色或棕色。
注意:
化学性质
碱性
亲核性
芳环上亲电取代反应
六、 化学性质
1、 碱性与成盐
胺的Kb值愈大或pKb值愈小,则该胺的碱性愈强。
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(1)脂肪胺的碱性
A、