内容正文:
第3章 饱和烃
一、烷烃的结构:
以甲烷为例,用物理方法测得:
1)正四面体结构,
2)四个碳氢键键长都为0.109nm。
3)所有H-C-H的键角都是109.5°
碳原子的电子构型:
1.unknown
sp3的特点:
①形状为葫芦状,一头大,一头小。
②能量介于s和p轨道之间
③方向性:四个sp3杂化轨道以C原子核为中心,分别指向正四面体的四个顶点。
2.cdx
3.cdx
甲烷的形成:
8.cdx
两个原子轨道沿键轴方向重叠形成的共价键叫σ键;形成σ键的电子叫σ电子
σ键的特点:
① σ电子云对键轴呈圆柱形对称,其键轴在两原子核的联线上;
②σ键可沿键轴做相对旋转,而不破坏共价键
③σ键键能较大,较牢固。
二、烷烃的通式和同分异构
通式:CnH2n+2
分子式相同,而结构和性质不同的化合物,称为同分异构体。
b.p. -0.5ºC -11.7 ºC
m.p. -138.3ºC -159.4 ºC
构造异构
立体异构
官能团位置异构
官能团异构
构象异构
构型异构
同分异构
碳链异构
三、烷烃的构象异构:
分子沿单键旋转形成分子中各原子在空间的不同排列方式称为构象,这些不同的排列称为构象异构体。
重叠式
交叉式
球棒模型:
1、乙烷的构象
透视式
(楔前虚后实平面)
22.unknown
锯架式
重叠式
交叉式
23.cdx
纽曼投影式
重叠式
交叉式
重叠式和交叉式构象
两种极限构象
24.unknown
乙烷各种构象的能量关系图
扭转张力:重叠式和交叉式构象之间的能量差,可以看作是由于σ 键扭转引起的张力作用。
注:
在室温下,各构象转动能垒较低,可迅速互变,某一构象停留的时间很短(<10-6秒),因此无法分离。
2、丁烷的构象
绕 C2-C3 旋转
26.unknown
丁烷C2–C3键旋转引起的各种构象的能量变化
四、环烷烃的结构和相对稳定性
分子通式为:CnH2n
单环烷烃
小环(含3~4个碳原子)
普通环(含5~7个碳原子)
大环(含12个碳原子以上)
中环(含8~12个碳原子)
多环烷烃
桥环
螺环
1)环丙烷
弯曲σ键
32.bin