2020届高三化学二轮复习《高考12题逐题突破》：有机化学基础综合题研究(选考)——有机合成路线的设计【核心突破、提升训练（答案+解析）】

《高考12题逐题突破》： 有机化学基础综合题研究(选考) ——有机合成路线的设计 【核心突破】 一、有机合成中官能团的转变 1．官能团的引入(或转化) —OH ＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖发酵 —X 烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HX R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加氢 —CHO 某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃氧化；糖类水解 —COOH R—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O —COO— 酯化反应 2.官能团的消除 (1)消除双键：加成反应。 (2)消除羟基：消去、氧化、酯化反应。 (3)消除醛基：还原和氧化反应。 3．官能团的保护 在引入一个新官能团或将某一官能团加以转换时，若反应会影响分子中原有的官能团，则应对这一官能团进行保护。例如在含有碳碳双键的分子中，欲将羟基氧化时，应先把碳碳双键保护起来，以防被破坏。为了保护其他官能团而人为引入的基团，称为保护基。保护基的选择应满足以下条件：①易于引入且不影响分子中其他部位结构；②形成的保护基在后续反应中保持稳定；③在保持分子其他部位结构不被破坏的情况下易于除去。试题中出现的大多是对羟基、醛基、氨基、碳碳双键等易于被氧化的官能团进行保护。 [应用举例] 酚羟基的保护： 醛基的保护： 4．碳链的增长或缩短 (1)增长碳链 ①醛、酮与HCN的加成反应可使醛、酮增加1个碳原子，如 ＋HCN―→＋HCN―→ ②卤代烃与炔钠反应可使碳链增加2个以上的碳原子。如溴乙烷与丙炔钠的反应： CH3CH2Br＋CH3C≡CNa―→CH3C≡CCH2CH3＋NaBr。 ③羟醛缩合反应实际上是醛自身的加成反应，醛基邻位碳原子上的氢原子(α-H)较活泼，能与另外一分子的醛基发生加成反应： (2)缩短碳链 ①不饱和烃的氧化反应。如烯烃、炔烃在酸性高锰酸钾溶液的作用下不饱和键发生断裂： CH3COOH＋ CH3CH2C≡CCH3CH3CH2COOH＋CH3COOH。 ②某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化为苯甲酸： ③羧酸或羧酸盐的脱羧反应。如CH3COONa＋NaOHCH4↑＋Na2CO3。 二、常见有机物转化应用举例 1. 2. 3. 4．CH3CHO 三、有机合成路线设计的几种常见类型 根据目标分子与