内容正文:
第3章 热力学第二定律
练 习
1、发过程一定是不可逆的。而不可逆过程一定是自发的。上述说法都对吗?为什么?
答案:(第一句对,第二句错,因为不可逆过程可以是非自发的,如自发过程的逆过程。)
2、什么是可逆过程?自然界是否存在真正意义上的可逆过程?有人说,在昼夜温差较大的我国北方冬季,白天缸里的冰融化成水,而夜里同样缸里的水又凝固成冰。因此,这是一个可逆过程。你认为这种说法对吗?为什么?
答案:(条件不同了)
3、若有人想制造一种使用于轮船上的机器,它只是从海水中吸热而全部转变为功。你认为这种机器能造成吗?为什么?这种设想违反热力学第一定律吗?
答案:(这相当于第二类永动机器,所以不能造成,但它不违反热力学第一定律)
4、一工作于两个固定温度热源间的可逆热机,当其用理想气体作工作介质时热机效率为 η1,而用实际气体作工作介质时热机效率为 η2,则
A.η1>η2 B.η1<η2 C.η1=η2 D.η1≥η2
答案:(C)
5、同样始终态的可逆和不可逆过程,热温商值是否相等?体系熵变 ΔS体 又如何?
答案:(不同,但 ΔS体 相同,因为 S 是状态函数,其改变量只与始、终态有关)
6、下列说法对吗?为什么?
(1)为了计算不可逆过程的熵变,可以在始末态之间设计一条可逆途径来计算。但绝热过程例外。
(2)绝热可逆过程 ΔS =0,因此,熵达最大值。
(3)体系经历一循环过程后,ΔS =0 ,因此,该循环一定是可逆循环。
(4)过冷水凝结成冰是一自发过程,因此,ΔS >0 。
(5)孤立系统达平衡态的标态是熵不再增加。
答案:〔(1) 对,(2) 不对,只有孤立体系达平衡时,熵最大,(3)不对,对任何循环过程,ΔS=0 不是是否可逆,(4) 应是 ΔS总>0,水→冰是放热,ΔS<0,ΔS>0,(5) 对〕
7、1mol H2O(l)在 373.15K、下向真空蒸发变成 373.15K、的 H2O(g),试计算此过程的 ΔS总,并判断过程的方向。
答案:(ΔS总=8.314J·K-1·mol-1>0)
8、试证明两块重量相同、温度不同的同种铁片相接触时,热的传递是不可逆过程。
答案:(ΔS(体系)=19.71J·K-1,ΔS(孤立)=19.71J·K-1,ΔS(环境)=0)
9、1mol 273.15K、1