内容正文:
第4节 化学反应条件的优化——工业合成氨
[核心素养发展目标] 1.变化观念与平衡思想:知道如何应用化学反应速率和化学平衡分析合成氨的适宜条件,体会应用化学原理分析化工生产条件的思路和方法。2.科学态度与社会责任:认识化学反应速率和化学平衡的调控在工业生产中的重要应用,探索最适宜的化工生产条件。
一、合成氨反应的限度、速率
1.合成氨反应的特点
合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。已知298 K时:ΔH=-92.2 kJ·mol-1,
ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1。
(1)可逆性:反应为可逆反应。
(2)体积变化:正反应是气体体积缩小的反应。
(3)焓变:ΔH<0,熵变ΔS<0。
(4)自发性:常温(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自发进行。
2.提高合成氨反应速率和平衡转化率的条件比较
条件
提高反应速率
提高平衡转化率
综合结果
压强
高压
高压
高压
温度
高温
低温
兼顾速率和平衡,且考虑催化剂活性
催化剂
使用
无影响
使用
浓度
增大反应物浓度
增大反应物浓度,降低生成物浓度
增大反应物浓度,且不断减少生成物浓度
特别提示
投料比:温度、压强一定时,N2与H2的体积比为1∶3时,平衡混合物中氨的含量最高;根据在特定条件下,v=kc(N2)c1.5(H2)·c-1(NH3),考虑到催化剂的实际效果,适当提高N2的比例,当N2与H2的物质的量之比为1∶2.8时更能加快合成氨反应的进行。
例1 可逆反应3H2(g)+N2(g)2NH3(g) ΔH<0,达到平衡后,为了使H2的转化率增大,下列选项中采用的三种方法都正确的是( )
A.升高温度,减小压强,增加氮气
B.降低温度,增大压强,加入催化剂
C.升高温度,增大压强,增加氮气
D.降低温度,增大压强,分离出部分氨
答案 D
解析 要使氢气的转化率增大,需使平衡向正反应方向移动,根据合成氨反应的特点,由于正反应为放热反应,需降低温度;正反应为气体总体积减小的反应,需增大压强;另外还可通过及时分离出部分氨气,减小生成物浓度的方法,促使平衡右移,故D项正确。
考点 合成氨反应限度、速率分析
题点 增大合成氨反应限度的措施
例2 对于合成氨的反应来说,使用催化剂和施加高压,下列叙述中正确的是( )
A.都能提高反应速率,都对化学平衡状态无影响
B.都对化学平衡状态有影响,都不影响达到平衡状态所用的时间
C.都能缩短达到平衡状态所用的时间,只有压强对化学平衡状态有影响
D.催化剂能缩短反应达到平衡状态所用的时间,而压强无此作用
答案 C
解析 对于化学反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),催化剂只能降低反应的活化能,提高反应速率,缩短达到平衡状态所用的时间,不能使化学平衡发生移动。高压能提高反应速率,缩短达到平衡状态所用的时间,也能使化学平衡向生成NH3的方向移动。
考点 合成氨反应限度、速率分析
题点 增大合成氨反应限度和速率的措施
二、工业合成氨的适宜条件
1.合成氨反应适宜条件分析
工业生产中,必须从反应限度和反应速率两个角度选择合成氨的适宜条件,既要考虑尽量增大反应物的转化率,充分利用原料,又要选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量,同时还要考虑设备的要求和技术条件。
2.工业合成氨的适宜条件
外部条件
工业合成氨的适宜条件
压强
根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强(1×107~1×108Pa)
温度
适宜温度,700_K左右
催化剂
使用铁触媒做催化剂
浓度
N2和H2的物质的量之比为1∶2.8的投料比,氨及时从混合气中分离出去
3.问题讨论
(1)压强:目前我国合成氨厂一般采用的压强在1×107~1×108 Pa,不采用更高压强的理由是:压强越大,对设备的要求越高、压缩H2和N2所需要的动力越大,因此选择压强时应符合实际科学技术。
(2)温度:升高温度能提高化学反应速率,但工业合成氨温度不能太高的理由是
①合成氨反应为放热反应,升高温度,转化率降低。
②700_K催化剂活性最大,升高温度,催化剂活性减弱。
例3 下列有关合成氨工业的叙述,可用勒·夏特列原理来解释的是( )
A.使用铁触媒,使N2和H2混合气体有利于合成氨
B.高压比常压条件更有利于合成氨的反应
C.500 ℃左右比室温更有利于合成氨的反应
D.合成氨时采用循环操作,可提高原料的利用率
答案 B
解析 催化剂不影响平衡移动;合成氨采用500 ℃是综合考虑反应速率、转化率及催化剂的活性温度;采用循环操作与平衡移动无关。
考点 工业合成氨适宜条件的选择
题点 工业合成氨适宜条件的理论解释
合成氨反应中,反应物的转化率并不高,如果让N2和H2的混合气体只一次通过合成塔起反应是很不经济的